過渡金屬催化的C-N偶聯(lián)反應是合成含氮有機化合物的重要手段之一,在藥物、天然產物、功能材料的合成中有著廣泛的應用。銅作為反應的催化劑具有價格便宜、毒性較小和綠色環(huán)保等優(yōu)點,且反應中加入適當的配體,可以促進反應的發(fā)生,提高反應的效率,所以合成化學家們一直在發(fā)展新的綠色、高效的催化體系實現(xiàn)C-N偶聯(lián)反應。在本論文中,我們主要研究了新型N,O-雙齒配體促進下銅催化的C-N偶聯(lián)反應。本論文包含以下三個部分:第1部分 前言本章綜述了過渡金屬催化下Ullmann和Chan-Lam偶聯(lián)反應的最新研究進展。第2部分CuI/N,O-配體組合催化唑、胺與鹵代芳烴的Ullmann反應1.以咪唑（1a）和碘苯（2a）為模板底物,考察了不同配體對模板反應的影響,結果表明,N,O-雙齒配體（L⁶）是最佳的配體選擇。隨后,我們將L⁶與CuI作為組合催化劑,考察了催化劑量、銅鹽、堿、溶劑、溫度對反應的影響,確定了反應最佳條件:CuI（8 mol%）,L⁶（16 mol%）,K₂CO₃（2 equiv）,1a/... 

【文章來源】：山西師范大學山西省

【文章頁數】：88 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

銅鹽/N,N一雙齒配體催化芳胺與碘苯的偶聯(lián)反應

2 X. Zhou 課題組以 Cu(SO)4和吡啶氮氧物為催化劑，CsC反應[27](圖 1-3)，產物的產率最高達 95％。該反應避免了有惰性氣氛條件，具有簡單、高效、經濟成本低和環(huán)保等特圖 1-3 Cu(SO)4/L 催化唑與鹵代芳烴(鹵代吡啶)反應J. F. Wei 小組用簡單實用的銅粉作催化劑，無需添加配體胺反應[28](圖 1-4)，產率高達 99％。避免了有機溶劑和復，易操作，無污染，在工業(yè)應用上有很大的優(yōu)勢。

圖 1-1 銅鹽/N, N-雙齒配體催化芳胺與碘苯的偶聯(lián)反應7 年，R. S. Martin 小組使用 CuI/DMEDA 催化體系，K2CO3為堿，在純水子內發(fā)生 C-N 偶聯(lián)反應，以較高的產率得到苯并呋喃吲哚。反應具有低毒低等優(yōu)點，是一種很有價值的銅催化分子內 N-芳基化的方法[26](圖 1-2)。圖 1-2 CuI/DMEDA 催化磺酰胺分子內 C-N 偶聯(lián)9 年，X. Zhou 課題組以 Cu(SO)4和吡啶氮氧物為催化劑，CsCO3為堿，在芳烴反應[27](圖 1-3)，產物的產率最高達 95％。該反應避免了有機溶劑的使格的惰性氣氛條件，具有簡單、高效、經濟成本低和環(huán)保等特點。


本文編號：3413142