過渡金屬催化的C-N偶聯(lián)反應(yīng)是合成含氮有機(jī)化合物的重要手段之一,在藥物、天然產(chǎn)物、功能材料的合成中有著廣泛的應(yīng)用。銅作為反應(yīng)的催化劑具有價(jià)格便宜、毒性較小和綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),且反應(yīng)中加入適當(dāng)?shù)呐潴w,可以促進(jìn)反應(yīng)的發(fā)生,提高反應(yīng)的效率,所以合成化學(xué)家們一直在發(fā)展新的綠色、高效的催化體系實(shí)現(xiàn)C-N偶聯(lián)反應(yīng)。在本論文中,我們主要研究了新型N,O-雙齒配體促進(jìn)下銅催化的C-N偶聯(lián)反應(yīng)。本論文包含以下三個(gè)部分:第1部分 前言本章綜述了過渡金屬催化下Ullmann和Chan-Lam偶聯(lián)反應(yīng)的最新研究進(jìn)展。第2部分CuI/N,O-配體組合催化唑、胺與鹵代芳烴的Ullmann反應(yīng)1.以咪唑（1a）和碘苯（2a）為模板底物,考察了不同配體對(duì)模板反應(yīng)的影響,結(jié)果表明,N,O-雙齒配體（L⁶）是最佳的配體選擇。隨后,我們將L⁶與CuI作為組合催化劑,考察了催化劑量、銅鹽、堿、溶劑、溫度對(duì)反應(yīng)的影響,確定了反應(yīng)最佳條件:CuI（8 mol%）,L⁶（16 mol%）,K₂CO₃（2 equiv）,1a/... 

【文章來源】：山西師范大學(xué)山西省

【文章頁(yè)數(shù)】：88 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

銅鹽/N,N一雙齒配體催化芳胺與碘苯的偶聯(lián)反應(yīng)

2 X. Zhou 課題組以 Cu(SO)4和吡啶氮氧物為催化劑，CsC反應(yīng)[27](圖 1-3)，產(chǎn)物的產(chǎn)率最高達(dá) 95％。該反應(yīng)避免了有惰性氣氛條件，具有簡(jiǎn)單、高效、經(jīng)濟(jì)成本低和環(huán)保等特圖 1-3 Cu(SO)4/L 催化唑與鹵代芳烴(鹵代吡啶)反應(yīng)J. F. Wei 小組用簡(jiǎn)單實(shí)用的銅粉作催化劑，無需添加配體胺反應(yīng)[28](圖 1-4)，產(chǎn)率高達(dá) 99％。避免了有機(jī)溶劑和復(fù)，易操作，無污染，在工業(yè)應(yīng)用上有很大的優(yōu)勢(shì)。

圖 1-1 銅鹽/N, N-雙齒配體催化芳胺與碘苯的偶聯(lián)反應(yīng)7 年，R. S. Martin 小組使用 CuI/DMEDA 催化體系，K2CO3為堿，在純水子內(nèi)發(fā)生 C-N 偶聯(lián)反應(yīng)，以較高的產(chǎn)率得到苯并呋喃吲哚。反應(yīng)具有低毒低等優(yōu)點(diǎn)，是一種很有價(jià)值的銅催化分子內(nèi) N-芳基化的方法[26](圖 1-2)。圖 1-2 CuI/DMEDA 催化磺酰胺分子內(nèi) C-N 偶聯(lián)9 年，X. Zhou 課題組以 Cu(SO)4和吡啶氮氧物為催化劑，CsCO3為堿，在芳烴反應(yīng)[27](圖 1-3)，產(chǎn)物的產(chǎn)率最高達(dá) 95％。該反應(yīng)避免了有機(jī)溶劑的使格的惰性氣氛條件，具有簡(jiǎn)單、高效、經(jīng)濟(jì)成本低和環(huán)保等特點(diǎn)。


本文編號(hào)：3413142