1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)是有機(jī)合成中非常重要的一類(lèi)反應(yīng),是合成五元吡唑啉雜環(huán)的常用方法。吡唑啉雜環(huán)結(jié)構(gòu)存在于很多藥物中,是具有生物活性多種化合物的母體,吡唑雜環(huán)類(lèi)衍生物的合成,在有機(jī)領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用。二苯并呋喃雙噁唑啉配體（DBFOX）從發(fā)現(xiàn)以來(lái),具有催化良好的立體選擇性,提高催化速率等一系列優(yōu)點(diǎn)。被普遍用于立體選擇性的開(kāi)環(huán)反應(yīng)、邁克爾加成、α位取代反應(yīng)、Diels-Alder以及1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)的研究中。基于這類(lèi)化合物目前的合成方法復(fù)雜,反應(yīng)條件苛刻等問(wèn)題,本文利用改進(jìn)的方法合成DBFOX/Ph,并研究了氰亞胺與缺電子烯烴的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)。本文以二苯并呋喃為起始原料,合成了二苯并呋喃型雙噁唑啉催化劑,并催化了氰亞胺與缺電子烯烴的N-α,β-不飽和酰基-3,5-二甲基吡唑具體內(nèi)容如下:1.DBFOX/Ph的合成:通過(guò)鹵代、親核取代、縮合關(guān)環(huán)合三步反應(yīng)制備二苯并呋喃基雙惡唑啉配體（DBFOX/Ph）。以二苯并呋喃為原料,與正丁基鋰反應(yīng)生成鋰鹽,鋰鹽與碘單質(zhì)發(fā)生親電取代反應(yīng),生成4,6-二碘代二苯并呋喃,收率為55.7%。4,6-二碘代二苯并呋喃與氰化亞銅發(fā)生親核取代反應(yīng),生... 

【文章來(lái)源】：哈爾濱理工大學(xué)黑龍江省

【文章頁(yè)數(shù)】：65 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 課題背景及意義
    1.2 DBFOX/Ph的研究與應(yīng)用
        1.2.1 DBFOX/Ph在氟化反應(yīng)中的應(yīng)用
        1.2.2 DBFOX/Ph在開(kāi)環(huán)反應(yīng)中的應(yīng)用
        1.2.3 DBFOX/Ph在邁克爾加成反應(yīng)中的應(yīng)用
        1.2.4 DBFOX/Ph在 1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)中的應(yīng)用
    1.3 氰亞胺類(lèi)偶極體的反應(yīng)及應(yīng)用
        1.3.1 氰亞胺類(lèi)與烯烴成環(huán)反應(yīng)
        1.3.2 氰亞胺類(lèi)與炔烴成環(huán)反應(yīng)
    1.4 3,5 二甲基吡唑烯烴的應(yīng)用
        1.4.1 二甲基吡唑烯烴在D-A反應(yīng)中應(yīng)用
        1.4.2 二甲基吡唑烯烴在 1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)應(yīng)用
    1.5 本論文的主要研究?jī)?nèi)容
第2章 合成路線的確定
    2.1 引言
    2.2 手性雙噁唑啉配體的合成路線的確定
        2.2.1 脂肪二酸類(lèi)雙噁唑啉的合成
        2.2.2 咔唑型雙噁唑啉的合成
        2.2.3 吡啶型雙噁唑啉的合成
    2.3 二苯并呋喃型雙噁唑啉的合成路線的確定
        2.3.1 二苯并呋喃型雙噁唑啉合成路線概述
        2.3.2 DBFOX合成路線設(shè)計(jì)
    2.4 氰亞胺的合成路線確定
    2.5 缺電子烯烴的合成路線
    2.6 本章小結(jié)
第3章 DBFOX/Ph、氰亞胺、缺電子烯烴的合成研究
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)所需儀器和試劑
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        3.2.2 所需儀器
    3.3 DBFOX/Ph的合成
        3.3.1 DBFOX/Ph的合成過(guò)程
        3.3.2 實(shí)驗(yàn)步驟
        3.3.3 4,6-二氰基二苯并呋喃的合成條件優(yōu)化
        3.3.4 DBFOX/Ph的合成條件優(yōu)化
    3.4 氰亞胺的合成
        3.4.1 N-苯基苯甲酰苯肼的合成
        3.4.2 N-苯甲酰氯苯腙的合成
    3.5 N-α,β-不飽和羰基-3,5-二甲基吡唑烯烴的合成
        3.5.1 N-α,β-不飽和�；�-3,5-二甲基吡唑的合成方法
        3.5.2 實(shí)驗(yàn)步驟
    3.6 本章小結(jié)
第4章 DBFOX/Ph催化下的 1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        4.2.2 DBFOX/Ph催化 1,3-偶極環(huán)加成路線圖
        4.2.3 N-苯甲酰苯肼與N-α,β-不飽和羰基-3,5-二甲基吡唑的 1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)模型
        4.2.4 N-苯甲酰苯肼與N-α,β-不飽和羰基-3,5-二甲基吡唑在DBFOX/Ph催化的 1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)
        4.2.5 氰亞胺四種衍生物與N-巴豆�；�-3,5-二甲基吡唑反應(yīng)研究
    4.3 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文和申請(qǐng)的專(zhuān)利
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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[3]1,3,5-三芳基-2-吡唑啉類(lèi)化合物的合成及其光活化除草活性[J]. 張耀謀,付方平,張志祥,徐漢虹.  農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào). 2004(04)
[4]手性雙噁唑啉配體-金屬配合物在催化不對(duì)稱(chēng)環(huán)丙烷化反應(yīng)中的應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 喬振,邊慶花,侯士聰,王敏.  有機(jī)化學(xué). 2004(01)
[5]吡唑聯(lián)吡唑化合物庫(kù)的液相平行合成[J]. 任雪玲,胡方中,鄒小毛,楊華錚.  農(nóng)藥. 2003(06)
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[9]近年來(lái)開(kāi)發(fā)的農(nóng)藥新品種[J]. 李宗成.  農(nóng)藥. 2001(03)
[10]雜環(huán)殺蟲(chóng)劑研究開(kāi)發(fā)的新進(jìn)展[J]. 徐尚成.  江蘇化工. 1999(03)

博士論文
[1]手性金屬配合物催化1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)的立體選擇性研究[D]. 由君.哈爾濱理工大學(xué) 2009

碩士論文
[1]腈亞胺參與合成吡唑啉雜環(huán)體系的研究[D]. 劉浩沖.湖南科技大學(xué) 2012



本文編號(hào)：3405527