β-硝基苯乙烯是一類重要的有機合成中間體,被廣泛應(yīng)用于合成各類生物活性分子,藥物以及有機合成中間體。其分子結(jié)構(gòu)中的強吸電子基團硝基,使得烯烴電子云發(fā)生極化,能夠發(fā)生多種反應(yīng)。硝基不僅可以通過反應(yīng)轉(zhuǎn)變成多種官能團,也能通過脫硝基來合成不同類型的化合物。β-硝基苯乙烯作為簡單易得的起始原料,來探索及研究利用其合成具有不同功能的有機化合物是一個非常有意義的研究課題。本文利用β-硝基苯乙烯類化合物通過脫硝基反應(yīng)合成了一系列有機合成中間體乙烯基硅烷和具有潛在藥用價值的2-芳基喹啉類化合物。本論文主要內(nèi)容如下:第一章、概述了近年來國內(nèi)外β-硝基苯乙烯脫硝基反應(yīng)在合成中的應(yīng)用研究進展,并提出了本論文的研究依據(jù)和研究思路。第二章、利用CuI作為引發(fā)劑,DTBP作過氧化物,在80℃下β-硝基烯烴與硅烷發(fā)生脫硝基偶聯(lián)反應(yīng)高立體選擇性地合成了一系列（E）-乙烯基硅烷,并對其反應(yīng)條件和反應(yīng)機理進行了初步探討。該方法是一種新的銅鹽促進的通過自由基加成并脫硝基制備（E）-乙烯基硅烷類化合物的方法,具有高的立體選擇性,良好的收率且官能團耐受性好等優(yōu)點。第三章、利用TsOH為催化劑,MeOH作溶劑,在80℃下通過β-... 

【文章來源】：西北師范大學(xué)甘肅省

【文章頁數(shù)】：113 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

1通過硝基烯烴的有機催化環(huán)氧化,方便地一鍋兩步合成1,3-噻唑。

2013年,Tsogoeva[20]課題組又報道了用同樣的方法“一鍋兩步法”,將TBHP和DBU分別加入到含有硝基烯烴的正己烷中,在室溫反應(yīng)1小時后,加入1,2-二胺衍生物和HFiPr,并在室溫反應(yīng)24小時后反應(yīng)得到喹喔啉類化合物。該方法具有原料簡單易得,反應(yīng)條件溫和的優(yōu)點。硝基以HNO2的形式離去。(圖1.3.2)2014年,Gonza?lez[21]課題組報道了在冰浴中,硝基苯乙烯作原料,加入到在含有50%過氧化氫水溶液的甲醇中,加入Na OH水溶液并在0℃下攪拌10分鐘得到硝基環(huán)氧化合物。在硝基環(huán)氧化物的乙醇溶液中加入1,2-苯二胺,并在25℃下反應(yīng)可以容易地制備喹喔啉類化合物。使用環(huán)境友好的醇作為溶劑,且這些反應(yīng)的收率非常高。當(dāng)硝基環(huán)氧化物先用1,2-乙二胺處理,然后用三乙酰氧基硼氫化鈉作為乙醇中的還原劑處理時,也可以一鍋法制備哌嗪。另外,通過在二氯甲烷中使用1,2-苯二胺,然后使用硼烷-四氫呋喃配合物作為還原劑,可以輕松獲得四氫喹喔啉。該方法轉(zhuǎn)變非常有效,并且原子利用率高。硝基以HNO2的形式離去。(圖1.3.3)

2014年,Gonza?lez[21]課題組報道了在冰浴中,硝基苯乙烯作原料,加入到在含有50%過氧化氫水溶液的甲醇中,加入Na OH水溶液并在0℃下攪拌10分鐘得到硝基環(huán)氧化合物。在硝基環(huán)氧化物的乙醇溶液中加入1,2-苯二胺,并在25℃下反應(yīng)可以容易地制備喹喔啉類化合物。使用環(huán)境友好的醇作為溶劑,且這些反應(yīng)的收率非常高。當(dāng)硝基環(huán)氧化物先用1,2-乙二胺處理,然后用三乙酰氧基硼氫化鈉作為乙醇中的還原劑處理時,也可以一鍋法制備哌嗪。另外,通過在二氯甲烷中使用1,2-苯二胺,然后使用硼烷-四氫呋喃配合物作為還原劑,可以輕松獲得四氫喹喔啉。該方法轉(zhuǎn)變非常有效,并且原子利用率高。硝基以HNO2的形式離去。(圖1.3.3)2016年,Kamal[22]課題組報道了β-硝基苯乙烯作原料,在冰醋酸溶液中加入當(dāng)量的鐵作催化劑,并在室溫下實現(xiàn)了操作簡單且溫和的一鍋合成多種3,5-二芳基吡啶。該反應(yīng)通過硝基的還原進行,導(dǎo)致原位亞胺形成,隨后三分子縮合并伴隨脫芐基并芳構(gòu)化。通過采用這種方法,合成了一系列對稱和不對稱的3,5-二芳基吡啶,收率良好至極佳。(圖1.3.4)


本文編號：3404840