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三氟甲磺酸鉿催化的去乙酰化和去硅基化反應(yīng)研究

發(fā)布時(shí)間:2021-09-22 04:03
  金屬路易斯酸催化的反應(yīng)是有機(jī)合成中重要的研究領(lǐng)域。例如鋁、鋅、錫、金、銠、銦等金屬的路易斯酸,在歧化反應(yīng)、偶聯(lián)、加成、保護(hù)基脫除以及聚合反應(yīng)等中都有著重要作用。第四副族過渡金屬——鋯(Zr)由于相對(duì)較高的電荷–半徑比,四價(jià)鋯離子具有很高的路易斯酸活性,在加成反應(yīng),還原反應(yīng)、羥基保護(hù)基的脫除、環(huán)化、重排反應(yīng)等許多領(lǐng)域都得到了廣泛應(yīng)用。此外,文獻(xiàn)報(bào)道和本課題組前期研究顯示,同為第四副族過渡金屬的鉿(Hf),在Kabachnik反應(yīng)、酯化反應(yīng)等反應(yīng)中表現(xiàn)出與鋯類似甚至優(yōu)于鋯的催化活性。但是,相對(duì)于鋯催化反應(yīng)的廣泛研究,對(duì)于鉿催化反應(yīng)研究仍然非常有限,對(duì)第四副族過渡金屬鉿催化反應(yīng)的深入研究具有重要的理論和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。本論文根據(jù)以往文獻(xiàn)報(bào)道以及本課題組對(duì)鋯、鉿催化反應(yīng)的研究進(jìn)展,對(duì)三氟甲磺酸鉿(Hf(OTf)4)催化的糖基端位選擇性去乙酰化和硅醚去硅基化反應(yīng)進(jìn)行了系統(tǒng)和深入研究。為以上兩種反應(yīng)建立了新型、高效的催化方法。具體研究?jī)?nèi)容如下:(1)全乙酰保護(hù)糖端位選擇性去乙;:在該部分研究中,本論文首先以全乙;罄钐牵1)為模型化合物,對(duì)一系列金屬路易斯酸,特別是第四副族... 

【文章來源】:江西科技師范大學(xué)江西省

【文章頁數(shù)】:106 頁

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

三氟甲磺酸鉿催化的去乙;腿ス杌磻(yīng)研究


各種活化糖苷化合物

亞胺,糖苷化合物,糖基,糖苷鍵


圖 1-1 各種活化糖苷化合物1 糖基端位活化基(1) 三氯乙酰亞胺酯:1980 年 Schmidt 與 Michel 共同報(bào)道了將全乙糖與三氯乙腈在堿性條件(DBU 或 NaH)下反應(yīng)生成三氯乙酰亞胺酯通過催化劑催化新的糖苷鍵生成(圖 1-2)[31]。

核苷二磷酸,糖基,磷酸酯


第 1 章 緒論.1.2 端位修飾的糖綴合物(1) 糖基磷酸酯:2014 年孫麒課題組報(bào)道了以全乙酰半縮醛α-L-鼠李原料,直接在端位進(jìn)行官能團(tuán)化,合成糖基磷酸酯。再脫去全部保護(hù)基,,5-二氰基咪唑(DCI)為活化試劑,與核苷 5'-磷酸哌啶酯偶聯(lián)合成四種核苷酸糖(圖 1-6)[44]。

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]超聲催化合成新型含硫席夫堿大環(huán)化合物[J]. 袁澤利,胡慶紅,吳慶,張銘欽.  化學(xué)世界. 2013(03)
[2]超聲波和微波輻射催化縮酮反應(yīng)[J]. 林棋,林文飛,林振宇,許美林,劉麗巧.  精細(xì)石油化工進(jìn)展. 2001(09)

碩士論文
[1]羥基吡啶酮促排化合物的合成研究[D]. 廖琪麗.重慶大學(xué) 2005



本文編號(hào):3403101

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