硅氫加成反應(yīng)指含Si-H鍵的有機(jī)硅化合物與含不飽和鍵的有機(jī)化合物（主要包括烯烴、炔烴、酮等）在一定反應(yīng)條件下進(jìn)行的加成反應(yīng)。在有機(jī)硅化學(xué)中,硅氫加成反應(yīng)是構(gòu)建硅碳、硅氧等鍵的重要反應(yīng)。該反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和、操作性強(qiáng)、副產(chǎn)物少、產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn),是實驗室和工業(yè)生產(chǎn)中制備各種含硅基官能團(tuán)的聚合物和有機(jī)硅單體一種有效的方法。工業(yè)上常用鉑金屬催化劑來催化硅氫加成反應(yīng),其中卡斯特催化劑的應(yīng)用最為廣泛,但由于鉑金屬催化劑價格高昂,使得反應(yīng)成本增加,因此廉價金屬催化劑如鐵、鈷、鎳等走入了人們的視野。本論文主要介紹兩個方面:一是合成了一系列含羧酸鹽的氮膦配體,并對其進(jìn)行了核磁、紅外的表征;另一方面是因為氮原子、膦原子均有著較強(qiáng)的供電子能力,都是很好的配位基團(tuán)且極易與金屬配位,因此將合成的氮膦配體與金屬鐵、鈷化合物形成催化體系,用來催化1-辛烯與Ph₂Si H₂的反應(yīng)。接著考察了反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度、催化劑加入量、添加活化劑對該硅氫加成反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率及選擇性的影響;同時考察了該催化劑對催化不同烯烴和不同硅烷反應(yīng)的影響,擴(kuò)大底物的適用性。實驗結(jié)果表明,該催化體系能夠在... 

【文章來源】：杭州師范大學(xué)浙江省

【文章頁數(shù)】：79 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

配體1和配合物2-3

2010年Nikonov課題組報道了一種新型的陽離子含釕配合物4,用來催化苯甲醛、環(huán)己酮、苯甲酸及酯類等與二甲基苯基硅烷、三乙基硅烷的硅氫加成反應(yīng)[24]。實驗表明,在苯甲醛與二甲基苯基硅烷之比為1:1時,催化劑的量為3%-5%,CDCl3做溶劑,室溫條件下反應(yīng)30 min,轉(zhuǎn)化率接近100%。他們在同樣條件下,用該催化劑催化腈類化合物硅氫加成反應(yīng),發(fā)現(xiàn)催化腈類比催化C=O、C=C鍵的硅氫加成反應(yīng)的效果更好。簡單的烷基和芳基取代的腈RCN(例如:乙腈、苯腈等)室溫下就可以與二甲基苯基硅烷發(fā)生硅氫加成反應(yīng),轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的N-Si化合物,轉(zhuǎn)化率普遍達(dá)到100%。1.2.3 銠催化劑

1998年,Togni課題組[28]用含有二茂鐵基的氮膦配體5與Pd(COD)Cl2形成配合物,來催化降冰片烯、對位取代的苯乙烯的硅氫加成反應(yīng),均取得了較高的轉(zhuǎn)化率和選擇性。其中催化苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為63%,ee值63.4%。對位取代的基團(tuán)對反應(yīng)有一定的影響。當(dāng)R為OMe、NMe2時,轉(zhuǎn)化率分別為59%、49%。當(dāng)R為Cl、CF3時,轉(zhuǎn)化率分別為61%、39%。R為甲基時,反應(yīng)產(chǎn)率最高,達(dá)到71%。1.3 非貴金屬與氮膦配體催化硅氫加成反應(yīng)的應(yīng)用成果

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]氮雜環(huán)卡賓與過渡金屬共催化反應(yīng)研究進(jìn)展[J]. 魯鴻,劉金宇,李紅玉,許鵬飛.  化學(xué)學(xué)報. 2018(11)
[2]N-雜環(huán)卡賓鉑配合物的合成及其在有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用[J]. 張鳳香,白贏,楊曉玲,厲嘉云,彭家建.  化學(xué)進(jìn)展. 2017(04)
[3]SBA-15微球負(fù)載Karstedt催化劑制備及對硅氫加成反應(yīng)動力學(xué)[J]. 陳偉,閆婉婉,胡慶華.  硅酸鹽學(xué)報. 2016(03)
[4]IB族金屬（銅、銀、金）催化硅氫加成反應(yīng)的研究進(jìn)展[J]. 白贏,彭家建,厲嘉云,邱化玉,蔣劍雄,來國橋.  有機(jī)硅材料. 2008(01)

博士論文
[1]新型過渡金屬催化劑催化烯烴硅氫加成反應(yīng)的研究[D]. 李季.哈爾濱工業(yè)大學(xué) 2011

碩士論文
[1]鈦、鎳配合物催化烯烴硅氫加成反應(yīng)的研究[D]. 楊曉玲.杭州師范大學(xué) 2018
[2]功能化膦配體在硅氫加成反應(yīng)中的應(yīng)用[D]. 楊闖.杭州師范大學(xué) 2017



本文編號：3373098