本論文以平面剛性雙齒配位體1,10-菲啰啉的衍生物作為主配體、2-甲基咪唑配體作為輔助配體,與過渡金屬錸反應(yīng)合成了一系列錸配合物。通過核磁,紅外光譜對(duì)配體和配合物進(jìn)行了表征,并通過紫外光譜,熒光光譜,電化學(xué)等測(cè)試研究了配合物的光物理和電化學(xué)性能。對(duì)配體和配合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性能之間的關(guān)系進(jìn)行了初步的研究。本論文主要包括以下三個(gè)部分:1.合成了2-甲基吡嗪并[2,3-f][1,10]菲啰啉（mdpqn）（L1）、10,11,12,13-四氫聯(lián)吡啶[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪（dpqc）（L2）兩種配體,并以L1和L2為主配體,2-甲基咪唑?yàn)檩o配體合成了四種配合物1⁴。采用核磁共振氫譜、紅外光譜表征了L1、L2和配合物1⁴的結(jié)構(gòu)。它們的紫外光譜和熒光光譜結(jié)果表明:主配體中甲基和環(huán)己烷結(jié)構(gòu)對(duì)配體和配合物的紫外吸收和發(fā)射的最大波長(zhǎng)沒有明顯的影響,輔配體2-甲基咪唑的引入使得配合物的紫外吸收范圍增大,低能區(qū)的吸收強(qiáng)度提高并使配合物最大發(fā)射波長(zhǎng)發(fā)生約30nm的藍(lán)移。電化學(xué)研究表明:2-甲基咪唑輔配體的引入改變了配合物的能級(jí)結(jié)構(gòu)。2.合成了二吡啶并[3... 

【文章來源】：西北師范大學(xué)甘肅省

【文章頁(yè)數(shù)】：71 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

配位化合物多樣的應(yīng)用Figure1-1Variousapplicationsofcoordinationcomplexes.

緒論4如果配體的π→π*之間的躍遷輻射比較強(qiáng)，而金屬的d→d或f→f的躍遷又非常的弱，這種情況下配合物基本上只是配體的發(fā)光。(3)電荷轉(zhuǎn)移躍遷發(fā)光如果配合物的π→π*之間的能級(jí)差值較小，而各個(gè)軌道之間分的比較開，這種情況下電子可以從金屬的穩(wěn)定態(tài)躍遷到配體的高能激發(fā)態(tài)，或者從配體的穩(wěn)定態(tài)躍遷到金屬的高能激發(fā)態(tài)，此過程即是電荷轉(zhuǎn)移躍遷發(fā)光。正如前面講到的，當(dāng)有機(jī)分子處于基態(tài)S0時(shí)，它們都是穩(wěn)定態(tài)，當(dāng)分子吸收了能量被激發(fā)，就會(huì)從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)Si(i=1,2……)，再經(jīng)過內(nèi)轉(zhuǎn)換(InternalConversion,IC)和振動(dòng)弛豫(VibrationalRelaxation,VR)，分子會(huì)很快到達(dá)最低振動(dòng)態(tài)S1，再經(jīng)過躍遷回到基態(tài)S0，這就是一般的熒光過程(如圖1-2)。激發(fā)態(tài)同時(shí)也存在三重態(tài)，分子吸收能量到達(dá)S1態(tài)后，再經(jīng)歷振動(dòng)弛豫過程，可是S1態(tài)與T1態(tài)存在一定的交疊，這樣就導(dǎo)致兩個(gè)勢(shì)能面交點(diǎn)附近存在兩條弛豫路徑，如果兩個(gè)態(tài)耦合得很好，就會(huì)避免勢(shì)能面交叉，此時(shí)，分子將從S1態(tài)轉(zhuǎn)移到T1態(tài)，而且會(huì)很快到達(dá)T1的最低振動(dòng)態(tài)，再躍遷回到基態(tài)S0，這個(gè)過程就是我們所說的磷光過程。圖1-2配合物發(fā)光示意圖Figure1-2Thecomplexluminescencediagram.1.3過渡金屬錸配合物在過去的四十年中，由于其獨(dú)特的光物理和光化學(xué)性質(zhì)，已經(jīng)廣泛合成并研究了具有α-二亞胺作為電子受體配體的d6過渡金屬配合物如Re(I)，Ru(II)，Os(II)和Ir(III)的光物理和光化學(xué)性能。由于以下共同特性，這些配合物經(jīng)常被用作光官能分子[2,11-16]：(1)形成穩(wěn)定的三重態(tài)金屬-電荷轉(zhuǎn)移(MLCT)和/或π→π*激發(fā)態(tài)的量子產(chǎn)率非

緒論6羰基配合物是常見的。發(fā)射光譜包括單個(gè)寬帶，其源自從最低3MLCT激發(fā)態(tài)到基態(tài)的躍遷。3MLCT激發(fā)態(tài)的壽命相對(duì)較短。MLCT和ππ*激發(fā)態(tài)的電子躍遷是光學(xué)允許的，并且它們具有相對(duì)大的躍遷矩。與禁止向配體場(chǎng)激發(fā)態(tài)的躍遷相反，它們不涉及與金屬-配體鍵相關(guān)的反鍵合的軌道群。這是Re(I)配合物光穩(wěn)定性的原因之一。圖1-3fac-Re(bpy)(CO)3Cl的紫外吸收和熒光發(fā)射光譜Figure1-3UV-Visabsorptionandfluorescenceemissionspectraoffac-Re(bpy)(CO)3Cl.1.4錸配合物的潛在應(yīng)用錸配合物因其獨(dú)特的性能在光學(xué)和電學(xué)等多方面領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用。例如，錸(I)配合物已用作二氧化碳(光電)還原[29,30]，有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)[31,32]中的發(fā)光材料[33]，傳感器[34]，生物成像[5,35]和疾病治療[36]。為了開發(fā)新的類型的fac-[Re(N^N)(CO)3X]0/+的含二亞胺的配合物已經(jīng)付出了很多努力，其中二亞胺配體N^N通常是2,2"-聯(lián)吡啶(bpy)，1,10-菲啰啉或其衍生物，X可以是鹵化物或中性給體配體，如吡啶等。1.4.1錸(I)配合物在有機(jī)發(fā)光二極管中的應(yīng)用基于重金屬配合物的磷光材料作為發(fā)光的磷光體最初是由Ma和Forrest等人引入有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)中的[37,38]。磷光過渡金屬配合物作為OLED中的發(fā)射磷光體已經(jīng)得到了廣泛的發(fā)展，并且在有機(jī)光電領(lǐng)域也取得了很大的進(jìn)步[39,40]。眾所周知，磷光配合物能夠利用單重態(tài)和三重態(tài)激發(fā)態(tài)電子，導(dǎo)致理論上的內(nèi)部量子效率為100%。因此，磷光材料的出現(xiàn)為下一代平板顯示器和固態(tài)光源的應(yīng)用提

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]一種雙核釕（Ⅱ）配合物的核磁共振氫譜分析[J]. 袁利.  武漢化工學(xué)院學(xué)報(bào). 2005(01)



本文編號(hào)：3368609