過渡金屬催化的脫芳香化反應(yīng)是近幾年來化學(xué)科學(xué)家研究的最前沿領(lǐng)域之一。脫芳香化反應(yīng)可以將大量的平面芳族化合物轉(zhuǎn)化成各種高附加值產(chǎn)品,而過渡金屬催化可以針對于化學(xué)分子的反應(yīng)位點(diǎn)的不同進(jìn)而構(gòu)建各種化學(xué)鍵,這也是一個(gè)比較重要的研究方向。這其中就包含在過渡金屬的催化下直接構(gòu)建C-N,C-O鍵等。因此,充分利用過渡金屬催化的脫芳香化反應(yīng)的特殊性,從簡單易得的芳族原料組裝為復(fù)雜的多環(huán)結(jié)構(gòu),這具有重要的實(shí)際和理論意義。本文的研究內(nèi)容為研究了用Cu和β-雙烯酮亞胺配體的參與下催化芳基疊氮化物對色醇或色胺類化合物進(jìn)行脫芳構(gòu)化胺化環(huán)合反應(yīng)。在簡單溫和的反應(yīng)條件下,以廉價(jià)的金屬銅鹽（CuBH₄（PPh₃）₂）為催化劑,該方法有效構(gòu)建了兩個(gè)手性中心,以良好的產(chǎn)率得到一系列的吲哚并呋喃或者吲哚并吡咯類化合物。機(jī)理實(shí)驗(yàn)研究表明,反應(yīng)產(chǎn)生了銅氮賓并由此引發(fā)反應(yīng),然后通過分子內(nèi)氫轉(zhuǎn)移產(chǎn)生銅-氨基自由基,最后通過自由基偶聯(lián),色醇或色胺的羥基或氨基進(jìn)行親核反應(yīng)形成目的產(chǎn)物。 

【文章來源】：上海師范大學(xué)上海市

【文章頁數(shù)】：98 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

吲哚的鈀催化

上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文緒論2圖1.1吲哚的鈀催化的烯丙基脫芳反應(yīng)2010年，上海有機(jī)所游書力組發(fā)現(xiàn)在適當(dāng)?shù)氖中訧r催化劑的存在下，類胰蛋白酶衍生的烯丙基碳酸酯可能會(huì)經(jīng)歷分子內(nèi)的烯丙基脫芳香化反應(yīng)，從而產(chǎn)生六元環(huán)的螺旋吲哚烯酮。5系統(tǒng)評估反應(yīng)條件后，發(fā)現(xiàn)[Ir(cod)Cl]2(COD=環(huán)辛二烯)作為銥與手性的組合的前體亞磷酰胺配位體L2可以順利地得到所需的脫芳構(gòu)化產(chǎn)物以高產(chǎn)率和具有優(yōu)良的dr值和ee值。圖1.2六元環(huán)螺吲哚胺的不對稱合成在2014年，游書力組報(bào)道了Ir催化的吡咯啉或呋喃二氫吲哚衍生物的不對稱形成，經(jīng)由線性選擇性烯丙位取代與肉桂醇。該方法的效用通過的不對稱全合成進(jìn)一步證明debromoflustramineB.6值得注意的是，當(dāng)Me-THQphos利用碳酸肉桂酯的支鏈選擇性烯丙基取代產(chǎn)生帶有三個(gè)連續(xù)立體中心的吡咯啉二氫或呋喃二氫吲哚衍生物。7

上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文緒論2圖1.1吲哚的鈀催化的烯丙基脫芳反應(yīng)2010年，上海有機(jī)所游書力組發(fā)現(xiàn)在適當(dāng)?shù)氖中訧r催化劑的存在下，類胰蛋白酶衍生的烯丙基碳酸酯可能會(huì)經(jīng)歷分子內(nèi)的烯丙基脫芳香化反應(yīng)，從而產(chǎn)生六元環(huán)的螺旋吲哚烯酮。5系統(tǒng)評估反應(yīng)條件后，發(fā)現(xiàn)[Ir(cod)Cl]2(COD=環(huán)辛二烯)作為銥與手性的組合的前體亞磷酰胺配位體L2可以順利地得到所需的脫芳構(gòu)化產(chǎn)物以高產(chǎn)率和具有優(yōu)良的dr值和ee值。圖1.2六元環(huán)螺吲哚胺的不對稱合成在2014年，游書力組報(bào)道了Ir催化的吡咯啉或呋喃二氫吲哚衍生物的不對稱形成，經(jīng)由線性選擇性烯丙位取代與肉桂醇。該方法的效用通過的不對稱全合成進(jìn)一步證明debromoflustramineB.6值得注意的是，當(dāng)Me-THQphos利用碳酸肉桂酯的支鏈選擇性烯丙基取代產(chǎn)生帶有三個(gè)連續(xù)立體中心的吡咯啉二氫或呋喃二氫吲哚衍生物。7

【參考文獻(xiàn)】：
博士論文
[1]呋喃、吲哚的去芳構(gòu)/芳構(gòu)化轉(zhuǎn)化新反應(yīng)及CuH催化鄰硝基芳炔合成3-羥基吲哚啉[D]. 彭輝.華南理工大學(xué) 2019



本文編號：3365933