N-亞硝基二（氰甲基）胺和鹽酸羥胺為原料,在甲醇鈉甲醇溶液中反應4小時,得到了2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物,產(chǎn)率為75%。用X射線單晶衍射儀測得了該化合物的單晶結(jié)構,結(jié)果表明其屬于單斜晶系,P2（1）/c空間群,晶胞參數(shù):a=7.678（4）?,b=10.241（3）?,c=7.260（3）?,α=90°,β=104.531（6）o,γ=90°,V=552.6（4）?³,Z=4,Dc=1.516g·cm^-3。 

【文章來源】：當代化工研究. 2020,(02)

【文章頁數(shù)】：3 頁

【部分圖文】：

DAPO的晶胞堆積圖

此反應首先由堿奪去亞甲基上的氫，同時亞硝基和氫形成HNO，進而發(fā)生消除反應；接著羥胺進攻氰基發(fā)生加成反應，經(jīng)電子轉(zhuǎn)移、質(zhì)子轉(zhuǎn)移、芳香化生成DAPO。此反應強弱和濃度影響著產(chǎn)物的生成，為了提高收率和純度，我們采用30%的甲醇鈉甲醇溶液的反應體系，取得了比較理想的效果。(2)單晶結(jié)構分析

從圖2、圖3和表1可以看出，1個DAPO晶體單胞中包含2個DAPO分子，二面角C(4)-N(1)-C(1)-C(2）和C(3)-N(2)-C(2)-C(1）接近0°，而二面角O(1)-N(2)-C(2)-C(1）接近-180°、O(1)-N(2)-C(3)-C(4）接近180°，表明氧原子和吡嗪嗪環(huán)處于同一平面；N(3)-C(3)-C(4)-N(1）接近-180°、N(1)-C(1)-C(2)-N(4）和O(1)-N(2)-C(3)-C(4）接近180°，O(1)-N(2)-C(2)-N(4）、O(1)-N(2)-C(3)-N(3）和C(2)-N(2)-C(3)-C(4）接近0°，表明兩個氮原子和吡嗪環(huán)均處于同一平面；這是因為DAPO分子中的吡嗪嗪環(huán)結(jié)構上符合Hückel規(guī)則，具有芳香性，受共軛影響，環(huán)上的π電子云向氮轉(zhuǎn)移，碳原子的π電子云密度降低，同時由于供電子取代基氨基的貢獻，使得氨基和四嗪環(huán)形成大的共軛體系，共面性加強，這表現(xiàn)為DAPO分子為一個平面構型。所有的碳氮鍵的鍵長都處于C-N(1.470?）和C=N雙鍵（1.220?）之間，也表明吡嗪環(huán)結(jié)構本身形成了獨立的共軛體系。由圖3可以發(fā)現(xiàn)，此化合物存在分子間的氫鍵N(3)-H(3A）…O(1）和N(4)-H(4B）…O(1），這有助于提高分子晶體結(jié)構的穩(wěn)定性。圖3 DAPO的晶胞堆積圖

【參考文獻】：
期刊論文
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本文編號：3356348