配位聚合物是有機(jī)化合物中具有多個(gè)連接點(diǎn)的配體和不同的金屬離子通過(guò)配位鍵在不同方向中無(wú)限延伸連接成的配合物。配位聚合物可廣泛應(yīng)用于氣體吸附和分離、有害物質(zhì)的去除和分離、催化和光催化、電化學(xué)應(yīng)用生物相關(guān)等不同領(lǐng)域,尤其是危險(xiǎn)化學(xué)品的檢測(cè)。本論文基于有機(jī)配體4-（5-羧基吡啶-3-基）鄰苯二甲酸（H₃L1）、2,6-雙（2-吡嗪-2-基）-4-（2,4,6-三羧基苯基）吡啶（H₃L2）和4-（三唑-1-基）鄰苯二甲酸（H₂L3）三種配體通過(guò)水熱法合成14例具有不同結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的配合物,即[Cd（HL1）（H₂O）₂]_n（1）、[Co（HL1）（H₂O）₂]_n（2）、[Zn（HL1）（H₂O）₂]_n（3）、[Cu（HL1）（H₂O）₂]_n（4）、[Ni（H₃

【文章來(lái)源】：西北大學(xué)陜西省 211工程院校

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后修飾法常見(jiàn)的三種類(lèi)型

第一章緒論5Al3+和Fe3+離子[86]。相對(duì)新型的雜化晶體材料即由金屬離子或金屬構(gòu)成的結(jié)構(gòu)特征簇和有機(jī)配體，配合物在過(guò)去的幾年中在配合物的發(fā)光特性對(duì)金屬離子的感應(yīng)使用中取得了重大進(jìn)展[87-88]。通常，不同的功能部位和孔拓?fù)渫ㄟ^(guò)將芳香族有機(jī)分子與非鍵合功能性配體位點(diǎn)，其中芳香族部分提供發(fā)光，以及未鍵合的功能位點(diǎn)與金屬離子相互作用[89]使配合物成為合適的傳感材料框架和分子之間的分子水平相互作用[90]。2018年，Sun等人在課題組開(kāi)展了MOFs材料在熒光傳感方面的研究[88]。如圖1.6所示，在此，使用調(diào)制器合成方法，使用了基于鋯的金屬有機(jī)框架(Zr-MOF)[Zr6O4(OH)4L4(H2O)2(HCOO)4]·9DMF·12H2O（JLU-MOF50，L=H2MDCPB=5"-甲基-[1,1"，3"，1""-三聯(lián)苯]-4,4""-二羧酸，DMF=N，N-二甲基甲酰胺）成功地合成了具有pcu拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。JLU-MOF50在酸性和堿性水溶液中均具有出色的化學(xué)穩(wěn)定性。值得一提的是，JLU-MOF50對(duì)Cr2O72-的KSV值可高達(dá)4.99×104M-1，這是迄今為止報(bào)道的MOF材料的最高值之一。基于上述特性，JLU-MOF50是在水相中同時(shí)快速捕獲和高發(fā)光檢測(cè)Cr2O72-的良好候選者。圖1.6(a)用不同pH(0-11)的水溶液處理后JLU-MOF50的發(fā)光強(qiáng)度;(b)在1.0×10-2M下添加各種陰離子后JLU-MOF50的發(fā)光強(qiáng)度比較;用Cr2O72-(c)和NO3-(d)在H2O中滴定20秒測(cè)定的JLU-MOF50的發(fā)射光譜(1.0×10-2M，每次添加20μL；插圖：相應(yīng)分析物的SV圖)王堯宇課題組合成一系列同構(gòu)的鑭系金屬有機(jī)骨(Ln-MOFs){[Ln(L)(H2O)2]·5H2O}n(1-Ln，Ln=Eu，Tb，Gd和EuxTb1-x)剛性1,3-雙（3,5-二羧基苯基）咪唑氯化物(H4L+Cl-)配體和Ln3+離子通過(guò)溶劑熱法合成。X射線(xiàn)單晶衍射表明，1-Ln表現(xiàn)出相

西北大學(xué)碩士學(xué)位論文6和MnO4-離子。值得注意的是，可以將不同比例的Eu3+和Tb3+合并到同一Ln-MOF中，以產(chǎn)生一系列新的不同摻雜的1-EuxTb1-xMOF。在相同的激發(fā)波長(zhǎng)下，它們產(chǎn)生了Eu3+和Tb3+的雙發(fā)射峰，以顯示黃綠色，黃色，橙色，橙紅色和紅色之間的發(fā)光顏色逐漸變化。基于1-Ln配合物的優(yōu)異光學(xué)性質(zhì)，它們可以用作有前途的發(fā)光探針材料和多色可調(diào)光致發(fā)光材料。圖1.7(a)在302nm激發(fā)下具有不同摩爾含量的共摻雜1-EuxTb1-x的固態(tài)發(fā)射光譜;(b)摻雜的1-EuxTb1-x的CIE色度圖;(c)在254nm的紫外線(xiàn)下?lián)诫s的1-EuxTb1-x的發(fā)光圖像；(d)摻雜的1-EuxTb1-x中的能量轉(zhuǎn)移效率1.3.3磁性材料配位化學(xué)中的配合物分子的磁性也受到了人們的關(guān)注。研究?jī)?nèi)容分為三個(gè)方面：第一方面主要是研究單分子磁體以及單條鏈磁體；第二方面主要研究一些客體分子引起的自旋交叉[91-92]、誘導(dǎo)客體分子的結(jié)構(gòu)發(fā)生可逆性變化引起的可逆磁性變化，可以歸類(lèi)為動(dòng)態(tài)的行為的磁性材料的合成[93]；第三個(gè)方面主要探討分子的結(jié)構(gòu)和分子磁性的相關(guān)性，才可以去進(jìn)一步對(duì)磁性有更詳細(xì)的研究。眾所周知，單分子磁體（SMM）具有緩慢的磁弛豫，低溫下的磁滯及許多其他量子特征，這導(dǎo)致了其潛在的應(yīng)用前景。量子計(jì)算和高密度存儲(chǔ)設(shè)備內(nèi)嵌金屬富勒烯(EMF)，將金屬離子或金屬簇包裹在富勒烯籠中，代表了一種新的SMM系列[94-96]。在2012年，Greber等人，報(bào)告說(shuō)DySc2N@C80在2K時(shí)表現(xiàn)出特征性的蝶形滯后現(xiàn)象[97]。這些金

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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