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雙齒膦(氮)配體改性的MCM-41負(fù)載鈀配合物催化羰基化反應(yīng)研究

發(fā)布時(shí)間:2021-08-15 16:53
  近幾十年來,過渡金屬催化的反應(yīng)已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于有機(jī)合成,其中金屬鈀作為催化劑的應(yīng)用最為普遍。本學(xué)位論文主要開展了雙齒膦(氮)配體改性的介孔材料MCM-41負(fù)載鈀配合物在鈀催化羰基化反應(yīng)中的應(yīng)用研究,論文工作主要包含以下三個(gè)部分:1、開發(fā)了一種高效、實(shí)用的多相鈀催化2-碘苯胺與芳基碘的羰基化偶聯(lián)反應(yīng)。在催化量的雙齒膦功能化的MCM-41負(fù)載鈀配合物存在下,以N,N-二異丙基乙胺(DiPEA)為堿,該反應(yīng)在110oC及5 bar的一氧化碳?jí)毫ο掠诩妆街心茼樌M(jìn)行,提供了一種制備各種有價(jià)值的2-芳基取代的苯并噁嗪酮的通用和強(qiáng)有力工具。該方法具有優(yōu)異的原子經(jīng)濟(jì)性、高官能團(tuán)耐受性,良好至優(yōu)異的產(chǎn)率及易于鈀催化劑循環(huán)再用等優(yōu)勢(shì)。2、開發(fā)出一種高效、綠色的鈀催化2-碘苯胺與酰氯的環(huán)羰基化反應(yīng)。以2-氨乙基氨基改性的MCM-41負(fù)載的醋酸鈀配合物[2N-MCM-41-Pd(OAc)2]為多相催化劑和N,N-二異丙基乙胺(DiPEA)為堿,該反應(yīng)在100oC和20 bar的一氧化碳?jí)毫ο掠谏镔|(zhì)衍生的溶劑2-甲基四氫呋喃(2-MeTHF)中能有效進(jìn)行,以良好至優(yōu)異產(chǎn)率生成各種2-取... 

【文章來源】:江西師范大學(xué)江西省

【文章頁數(shù)】:114 頁

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第一章 前言
    第一節(jié) 均相鈀催化羰基化反應(yīng)的進(jìn)展
        1.1 鈀催化羰基化構(gòu)建羧酸及其衍生物
        1.2 鈀催化羰基化構(gòu)建酮、醛和炔酮類化合物
        1.3 鈀催化羰基化構(gòu)建雜環(huán)類化合物
    第二節(jié) 多相鈀催化在羰基化反應(yīng)中的應(yīng)用
    第三節(jié) 本學(xué)位論文的選題
    參考文獻(xiàn)
第二章 介孔材料MCM-41 負(fù)載雙齒膦鈀(II)配合物催化2-碘苯胺與芳基碘的羰基化環(huán)化反應(yīng)生成苯并噁嗪酮的研究
    第一節(jié) 前言
    第二節(jié) MCM-41-2P-Pd(OAc)_2 催化2-碘苯胺與芳基碘的羰基化環(huán)化反應(yīng)生成苯并噁嗪酮的研究
        2.1 MCM-41-2P-Pd(OAc)_2 催化劑的制備
        2.2 MCM-41-2P-Pd(OAc)_2 催化劑的表征
        2.3 結(jié)果與討論
            2.3.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
            2.3.2 反應(yīng)底物拓展
            2.3.3 熱過濾實(shí)驗(yàn)
            2.3.4 可能的反應(yīng)機(jī)理
            2.3.5 催化劑循環(huán)使用性能
        2.4 小結(jié)
        2.5 實(shí)驗(yàn)部分
            2.5.1 主要試劑以及儀器
            2.5.2 2-芳基苯并噁嗪酮的合成
            2.5.3 化合物表征數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第三章 MCM-41負(fù)載雙齒氮鈀(II)配合物催化2-碘苯胺與酰氯在生物質(zhì)衍生的溶劑2-甲基四氫呋喃中的環(huán)羰基化反應(yīng)的研究
    第一節(jié) 前言
    第二節(jié) 2N-MCM-41-Pd(OAc)_2 催化2-碘苯胺與酰氯在生物質(zhì)衍生的溶劑2-甲基四氫呋喃中的環(huán)羰基化反應(yīng)研究
        2.1 2N-MCM-41-Pd(OAc)_2 催化劑的制備
        2.2 2N-MCM-41-Pd(OAc)_2 催化劑的表征
        2.3 結(jié)果與討論
            2.3.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
            2.3.2 反應(yīng)底物拓展
            2.3.3 熱過濾實(shí)驗(yàn)
            2.3.4 可能的反應(yīng)機(jī)理
            2.3.5 催化劑循環(huán)使用性能
        2.4 小結(jié)
        2.5 實(shí)驗(yàn)部分
            2.5.1 主要試劑以及儀器
            2.5.2 多相鈀催化環(huán)羰基化合成2-取代的4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮
            2.5.3 化合物表征數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第四章 介孔MCM-41負(fù)載雙齒膦鈀(Ⅱ)配合物在無CO氣體條件下催化羰基化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)研究
    第一節(jié) 前言
    第二節(jié) MCM-41-2P-Pd(OAc)_2 配合物在無CO氣體條件下催化羰基化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)研究
        2.1 結(jié)果與討論
            2.1.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
            2.1.2 反應(yīng)底物拓展
            2.1.3熱過濾實(shí)驗(yàn)
            2.1.4 可能的反應(yīng)機(jī)理
            2.1.5 催化劑的循環(huán)使用性能
        2.2 小結(jié)
        2.3 實(shí)驗(yàn)部分
            2.3.1 主要試劑及儀器
            2.3.2 炔基酮的合成
            2.3.3 化合物表征數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)
攻讀碩士學(xué)位期間已發(fā)表論文
致謝



本文編號(hào):3344929

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