從點擊反應(yīng)（Click Reaction）發(fā)展而來的點擊聚合（Click Polymerization）研究領(lǐng)域,在高分子科學(xué)家們的共同努力下發(fā)展日新月異。在這一系列反應(yīng)中,基于炔類單體的點擊聚合反應(yīng)受到大家的格外關(guān)注,正是由于聚合后產(chǎn)物中所含有的不飽和共軛主鏈結(jié)構(gòu),賦予這類聚合物更加豐富的化學(xué)性質(zhì)和突出的光電功能。因此,疊氮-炔（AACP）、疏基-炔（thiol-yne）、氨基-炔（amino-yne）等種類繁多的點擊聚合反應(yīng)類型被建立,并逐漸成為一個重要的構(gòu)建功能化聚合物的新平臺。開發(fā)新穎、高效的聚合反應(yīng)是制備新功能聚合物的基礎(chǔ),也是高分子科學(xué)研究的永恒主題。受到之前工作的啟發(fā),在本文中,我們建立并提出了有機堿催化的羥基-炔點擊聚合反應(yīng)（phenol-yne click polymerization）,并由此獲得了 一系列含有烯醚酮、烯醚酯基團(tuán)的線形和超支化聚合物。首先,我們設(shè)計并合成了連接缺電子基團(tuán)羰基的活化炔類單體,在優(yōu)化其與雙酚單體在有機堿4-二甲氨基吡啶（DMAP）催化下的反應(yīng)條件基礎(chǔ)之上,成功建立了羥基-炔點擊聚合反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn),在室溫下、空氣中,羰基炔與雙酚單體等摩爾溶... 

【文章來源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：151 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
致謝
摘要
Abstract
英文縮略詞索引
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 有機堿
        1.2.1 有機堿
        1.2.2 有機堿類催化劑
    1.3 有機堿參與的炔類單體的點擊聚合反應(yīng)
        1.3.1 有機堿催化的疊氮-炔的點擊聚合(AACP)
        1.3.2 有機堿催化的巰基-炔(thiol-yne)的點擊聚合
        1.3.3 氨基激(amino-yne)的點擊聚合
    1.4 有機堿催化的炔與羥基化合物的有機反應(yīng)
    1.5 課題的提出及意義
    參考文獻(xiàn)
第二章 酚羥基-炔點擊聚合反應(yīng)的建立
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 化學(xué)試劑
        2.2.2 測試儀器
        2.2.3 密度泛函理論(DFT)計算
        2.2.4 單體合成
        2.2.5 模型反應(yīng)
        2.2.6 聚合物的合成
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 化學(xué)試劑
        2.3.2 聚合條件的優(yōu)化
        2.3.3 聚合物的合成
        2.3.4 結(jié)構(gòu)表征
        2.3.5 聚合機理研究
    2.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
    附錄Ⅰ: 第二章輔助信息
第三章 丙炔酸酯與酚類單體的點擊聚合制備線形和超支化聚烯醚酯
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 化學(xué)試劑
        3.2.2 測試儀器
        3.2.3 單體合成
        3.2.4 模型反應(yīng)
        3.2.5 聚合物的合成
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 單體結(jié)構(gòu)的設(shè)計
        3.3.2 聚合條件的優(yōu)化
        3.3.3 聚合物的合成
        3.3.4 結(jié)構(gòu)表征
        3.3.5 超支化聚烯醚凝膠點和支化度的計算
    3.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
    附錄Ⅱ: 第三章輔助信息
第四章 聚烯醚酮與聚烯醚酯的性質(zhì)及應(yīng)用
    4.1 引言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 測試儀器
        4.2.2 納米聚集體的制備
        4.2.3 折光指數(shù)測試樣品的制備
        4.2.4 聚烯醚酮的降解
        4.2.5 聚合物的二次點擊后修飾
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 熱穩(wěn)定性
        4.3.2 聚集誘導(dǎo)發(fā)光
        4.3.3 聚烯醚酮的降解
        4.3.4 折光指數(shù)和光色散
        4.3.5 圓二色性和圓偏振熒光
        4.3.6 聚合物的二次點擊后修飾
    4.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
    附錄Ⅲ: 第四章輔助信息
第五章 總結(jié)與展望
    5.1 總結(jié)
    5.2 展望
    參考文獻(xiàn)
個人簡介
攻讀博士學(xué)位期間取得的科研成果


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Self-healing hyperbranched polytriazoles prepared by metal-free click polymerization of propiolate and azide monomers[J]. Xin Wang,Rongrong Hu,Zujin Zhao,Anjun Qin,Ben Zhong Tang.  Science China（Chemistry）. 2016(12)
[2]Theranostic hyaluronic acid prodrug micelles with aggregationinduced emission characteristics for targeted drug delivery[J]. Lin Wang,Haoke Zhang,Anjun Qin,Qiao Jin,Ben Zhong Tang,Jian Ji.  Science China（Chemistry）. 2016(12)
[3]Conjugated polymers developed from alkynes[J]. Yajing Liu,Jacky W.Y.Lam,Ben Zhong Tang.  National Science Review. 2015(04)
[4]Thiol-yne click polymerization[J]. YAO BiCheng,SUN JingZhi,QIN AnJun,TANG Ben Zhong.  Chinese Science Bulletin. 2013(22)
[5]AZIDE-ALKYNE CLICK POLYMERIZATION:AN UPDATE[J]. Hong-kun Li~a,Jing-zhi Sun~a,An-jun Qin~(a**) and Ben Zhong Tang~(a,b**) a MOE Key Laboratory of Macromolecular Synthesis and Functionalization,Department of Polymer Science and Engineering,Zhejiang University,Hangzhou 310027,China b Department of Chemistry,Institute of Molecular Functional Materials,The Hong Kong University of Science & Technology,Clear Water Bay,Kowloon,Hong Kong,China.  Chinese Journal of Polymer Science. 2012(01)
[6]一個堿的pKb值和它作為酸來表示時的pKa值,兩者有什么關(guān)系?[J]. 湯光.  中國藥學(xué)雜志. 1984(09)
[7]含氮有機藥物的堿性與結(jié)構(gòu)關(guān)系[J]. 周維書.  中國藥學(xué)雜志. 1984(02)



本文編號：3321758