Wacker氧化反應(yīng),是烯烴化合物在鈀催化劑的作用下氧化為醛酮的反應(yīng)。經(jīng)典的Wacker反應(yīng)是以Pd Cl2/Cu Cl2為催化體系,當(dāng)運(yùn)用在高碳數(shù)的烯烴,環(huán)烯烴中時(shí),催化性能有很大差異。同時(shí),反應(yīng)體系存在很大的弊端,如金屬的污染,氯代副產(chǎn)物的存在,催化劑的分離困難等。針對(duì)均相催化劑高活性和選擇性,同時(shí)考慮到難回收利用的局限性,現(xiàn)對(duì)催化劑進(jìn)行改進(jìn),引進(jìn)無機(jī)介孔材料和相應(yīng)的金屬配位有機(jī)配體,設(shè)計(jì)研制出一種既利用有機(jī)配體負(fù)載金屬的高催化活性又能夠利用介孔材料的無機(jī)性質(zhì)進(jìn)行分離回收的催化劑,開發(fā)綠色高活性和能夠多次重復(fù)使用的新型催化劑成為新的方向。介孔分子篩材料獨(dú)特的自身結(jié)構(gòu)性能,另其表面存在豐富的硅羥基,因此可利用其特性嫁接不同性質(zhì)的配體,用以金屬配位負(fù)載形成具有不同催化活性的催化劑。本文主要研究是以介孔材料為前提,對(duì)其進(jìn)行改性嫁接不同配體,最后用鈀負(fù)載于有金屬配位的載體上,制備出具有高催化性能同時(shí)能夠回收利用的非均相催化劑。主要研究內(nèi)容如下:（1）通過對(duì)SBA-15介孔材料改性,反應(yīng)引入乙酰噻吩配體,然后通過金屬配位的方法,使鈀（II）負(fù)載到介孔材料載體中,制備出非均相鈀催化劑,將此催化... 

【文章來源】：上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)上海市

【文章頁數(shù)】：61 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

經(jīng)典的乙烯催化氧化制備乙醛反應(yīng)Fig.1.1Catalyticoxidationofethylenetoacetaldehyde

上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)碩士學(xué)位論文第7頁在80.2%[42]。圖1.10雙組分的催化循環(huán)反應(yīng)機(jī)理Fig.1.10Two-componentcatalyticcyclereactionmechanism1.3.3.2多組分Wacker類催化體系Backvall等[43,44]發(fā)現(xiàn)金屬環(huán)配合物(MLn)和Pd(OAc)2/HQ組成的催化體系，在烯烴催化氧化為酮的反應(yīng)中催化活性有顯著提高。在乙腈的酸性溶液中，F(xiàn)ePc和Pd(OAc)2/HQ的催化體系，反應(yīng)半小時(shí)環(huán)己酮的收率有84%[45,46]。在乙腈的酸性溶液中，Pd(OAc)2/HQ/FePc和CuSO4的催化體系，常溫情況下反應(yīng)1h，產(chǎn)物生成量22.7mol/(h·g)，選擇性達(dá)到91.15%[47]。圖1.11多組分的催化循環(huán)機(jī)理Fig.1.11Multi-componentcatalyticcyclemechanism1.4均相催化多相化的研究均相催化劑常常擁有良好的催化性能和選擇性，但弊端就是反應(yīng)后后處理很困難，催化劑溶在反應(yīng)體系中，不易分離回收利用及容器腐蝕資源浪費(fèi)等，工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用中選擇催化劑的關(guān)鍵在于是否足夠經(jīng)濟(jì)綠色和催化劑能否多次利用，基于此原因，致使均相催化劑沒有廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中[48]。均相催化多相化可以克服上述工業(yè)生產(chǎn)中所忌憚問題，同時(shí)也能夠從源頭上消除三廢；首先，均相催化劑負(fù)載化能夠使反應(yīng)結(jié)束后目標(biāo)產(chǎn)物的后處理純化操作簡單化；再

上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)碩士學(xué)位論文第7頁在80.2%[42]。圖1.10雙組分的催化循環(huán)反應(yīng)機(jī)理Fig.1.10Two-componentcatalyticcyclereactionmechanism1.3.3.2多組分Wacker類催化體系Backvall等[43,44]發(fā)現(xiàn)金屬環(huán)配合物(MLn)和Pd(OAc)2/HQ組成的催化體系，在烯烴催化氧化為酮的反應(yīng)中催化活性有顯著提高。在乙腈的酸性溶液中，F(xiàn)ePc和Pd(OAc)2/HQ的催化體系，反應(yīng)半小時(shí)環(huán)己酮的收率有84%[45,46]。在乙腈的酸性溶液中，Pd(OAc)2/HQ/FePc和CuSO4的催化體系，常溫情況下反應(yīng)1h，產(chǎn)物生成量22.7mol/(h·g)，選擇性達(dá)到91.15%[47]。圖1.11多組分的催化循環(huán)機(jī)理Fig.1.11Multi-componentcatalyticcyclemechanism1.4均相催化多相化的研究均相催化劑常常擁有良好的催化性能和選擇性，但弊端就是反應(yīng)后后處理很困難，催化劑溶在反應(yīng)體系中，不易分離回收利用及容器腐蝕資源浪費(fèi)等，工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用中選擇催化劑的關(guān)鍵在于是否足夠經(jīng)濟(jì)綠色和催化劑能否多次利用，基于此原因，致使均相催化劑沒有廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中[48]。均相催化多相化可以克服上述工業(yè)生產(chǎn)中所忌憚問題，同時(shí)也能夠從源頭上消除三廢；首先，均相催化劑負(fù)載化能夠使反應(yīng)結(jié)束后目標(biāo)產(chǎn)物的后處理純化操作簡單化；再

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]鈀配合物催化烯烴氧化合成酮類物質(zhì)的研究進(jìn)展[J]. 李華明,舒火明,葉興凱,吳越.  化學(xué)進(jìn)展. 2001(06)
[2]相轉(zhuǎn)移催化法制備環(huán)己酮[J]. 張曉勤,鄭柳萍.  福建師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 1999(02)

碩士論文
[1]SBA-15介孔分子篩的改性及其催化性能[D]. 李穎.哈爾濱工業(yè)大學(xué) 2007



本文編號(hào)：3311962