發(fā)布時間：2021-07-29 18:27

　　有機硅材料具有優(yōu)異的耐高低溫、耐老化性、耐候性、絕緣性和生物相容性等優(yōu)點,在航空航天、醫(yī)療衛(wèi)生、電子電氣、建筑、交通運輸?shù)刃袠I(yè)得到廣泛應(yīng)用。巰基作為一種高反應(yīng)活性的基團,可以進行多種反應(yīng),尤其是最直接的巰基氧化偶聯(lián)反應(yīng)尚未被應(yīng)用于制備有機硅材料。本論文以巰丙基聚硅氧烷和巰基封端的雜鏈聚硅氧烷為原料,通過巰基氧化偶聯(lián)反應(yīng)制備新型有機硅泡沫材料和有機硅彈性體,并對其性能進行研究,主要分為以下兩個方面:1.基于巰基氧化偶聯(lián)反應(yīng)制備了有機硅泡沫材料。通過改變配方,包括溶劑種類、溶劑量、氧化劑和催化劑的量、PMMS的分子量以及PMMS中-SH含量,能夠控制氣泡的產(chǎn)生和聚集,從而形成從閉孔到開孔、密度可調(diào)（0.13～0.44 g cm-3）的泡沫結(jié)構(gòu)。這些泡沫顯示出良好的壓縮性能和低導(dǎo)熱性,表明它們能夠作為隔熱材料。此外,這些泡沫材料具有的優(yōu)異的親油性和疏水性,對于各種油類的吸附能力達7.82～37.29 g g-1,并且能有效地分離油水混合物和水包油乳液,分離效率>98%和99.7%。這項工作為制備新型有機泡沫提供了一種新的途徑,即通過選擇含巰基的聚合物并使用H202作為氧化劑,能夠獲得新... 

【文章來源】：山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：75 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．４通過ＣｕＡＡＣ反應(yīng)制備有機硅雜鏈聚合物??

基硅烷、巰基丙酸甲酯和Ｎ－乙酰－Ｌ－半胱??氨酸等小分子含巰基化合物對端基進行功能化，與稀土離子配位后得到發(fā)紅光或??綠光的有機硅熒光材料｜１４］。Ｑｉａｏ等人通過巰－烯反應(yīng)在低溫條件下制備了一種新??的有機娃凝膠材料，該凝膠具有？的壓縮性、尚疏水和親油性，并具有優(yōu)異的油??水分離性能［１５］。張之達等人通過巰基－雙鍵點擊反應(yīng)高效快速的合成了了高代數(shù)??且結(jié)構(gòu)完整的有機硅樹狀大分子［１６］。??Ｗ?＼?５??Ｔ＇?Ｚ?Ｈｍｉ??Ｔ〇ｉｆｌ〇ｎ?ｍｏｌｄ??ｉｌｍｏｎ＆ｎ？??圖１．５基于巰－烯點擊反應(yīng)制備聚硅氧烷薄膜??Ｆｉｇ?１．５?Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ?ｏｆ?ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ?ｆｉｌｍ?ｖｉａ?ｔｈｉｏｌ－ｅｎｅ?ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ??胺－烯邁克爾加成反應(yīng)是指有胺類化合物參與的氮雜邁克爾加成反應(yīng)，胺類??化合物在反應(yīng)的過程中同時起著親核試劑與堿性催化劑的作用，因而反應(yīng)過程不??需要催化劑，在室溫條件下具有很高的反應(yīng)效率［１７］。胺－烯反應(yīng)在有機硅材料的??制備上也得到了廣泛的應(yīng)用。??盧杭等人利用氨丙基四甲基二硅氧烷和丙烯酸甲基為原料，通過胺－烯邁克??爾加成反應(yīng)制備了新型含硅聚酰胺－胺型樹枝狀大分子（Ｓｉ－ＰＡＭＡＭ）?Ｍｌ?（圖丨．６），??發(fā)現(xiàn)聚酰胺－胺型樹枝狀大分子能夠發(fā)射很強的藍色熒光，發(fā)光機理為羰基的聚??集形成的非典型熒光發(fā)射的生色團，為研宄非典型熒光發(fā)射提供了新思路。李樹??４??

等人將胺－烯反應(yīng)用于功能化有機硅烷的合成、??硅橡膠新型硫化方式的探索、高模量硅橡膠的制備以及堿基功能化聚硅氧烷的制??備等方面??，，?ＭＡ?Ｘ??國。、廣，１丨？、〈??ｇｏ?忑、?ｇｏ．５?０人〇，??ｒＮＨ２?Ｏ?ｒＡ〇?Ｏ＇??ＮＨ２?＾?、。人??＇＇?Ｉ－?ｆ??ＨＮｙＯ?ＨＮ，?ＨＮｒ〇?ＨＮ＾??ｊＮＨ?〇＾ＮＨ?ｊＮＨ?〇＾ＮＨ??！．?＼?ｆ?＼??Ｈ，ＮＪ?Ｃｉｌ．Ｏ?ＮＨ２?ＧＩ．５?Ｎ－＾ｊ－Ｏ－??圖１．６?Ｓｉ－ＰＡＭＡＭ樹狀大分子的合成??Ｆｉｇ?１．６?Ｔｈｅ?ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ?ｒｏｕｔｅｓ?ｏｆ?Ｓｉ－ＰＡＭＡＭ?ｄｅｎｄｒｉｍｅｒｓ??研宄者們還將Ｈｅｃｋ反應(yīng)、傅克反應(yīng)等金屬催化的有機反應(yīng)用于制備了有機??硅功能材料。Ｈｅｃｋ反應(yīng)是指在金屬鈀催化下鹵代烴和不飽和烴的偶聯(lián)反應(yīng)（圖??１．７），Ｈｅｃｋ反應(yīng)具有成本低、反應(yīng)條件溫、較高的立體專一性以及區(qū)域選擇性??等優(yōu)點［２１］。??＋?Ａｒ—Ｘ?＾?，＾＾—Ａｒ??Ｒ?Ｒ??圖１．７?Ｈｅｃｋ反應(yīng)方程式??Ｆｉｇ?１．７?Ｈｅｃｋ?ｒｅａｃｔｉｏｎ?ｅｑｕａｔｉｏｎ??例如，我們課題組以含乙烯基的硅氧烷化合物與鹵代芳香族化合物為原料，??通過Ｈｅｃｋ反應(yīng)制備了一系列的有機硅熒光多孔材料，在熒光、爆炸物檢測和金??屬離子檢測等方面具有良好的應(yīng)用（圖１．８）?１２２＿２５１。??５??

【參考文獻】：
期刊論文
[1]An efficient and convenient method for the preparation of disulfides from thiols using oxygen as oxidant catalyzed by tert-butyl nitrite[J]. Shan-Li Yi,Mei-Chao Li,Xin-Quan Hu,Wei-Min Mo,Zhen-Lu Shen.  Chinese Chemical Letters. 2016(09)
[2]Diels-Alder環(huán)加成點擊反應(yīng)[J]. 熊興泉,陳會新.  有機化學(xué). 2013(07)

博士論文
[1]自修復(fù)有機硅聚合物的結(jié)構(gòu)設(shè)計及其性能研究[D]. 趙立偉.哈爾濱工業(yè)大學(xué) 2019
[2]基于巰基—雙鍵點擊反應(yīng)制備功能性有機硅材料及其污水處理應(yīng)用[D]. 曹金風(fēng).山東大學(xué) 2019
[3]基于氨丙基硅氧烷制備有機硅化合物和聚合物及其性能研究[D]. 盧杭.山東大學(xué) 2018
[4]基于胺—烯反應(yīng)設(shè)計合成有機硅材料及性能研究[D]. 封玲瓏.山東大學(xué) 2017

碩士論文
[1]基于胺—烯反應(yīng)制備有機硅彈性體及性能研究[D]. 韓棟棟.山東大學(xué) 2018
[2]有機硅泡沫材料的制備研究[D]. 李穎.西北工業(yè)大學(xué) 2006



本文編號：3309828