氨基酸是一類非常重要的化合物,它是蛋白質(zhì)的基本單位,也是許多藥物和天然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)單元。在有機化學(xué)中,光學(xué)活性的氨基酸可以作為手性助劑,是一種很好的手性源。因此,發(fā)展新的α-氨基酸的合成方法有著重要的價值。生物體內(nèi)α-氨基酸的合成主要途徑是酶催化α-酮酸的不對稱轉(zhuǎn)氨化。該反應(yīng)條件溫和、效率高、對映選擇性好。轉(zhuǎn)氨酶的催化中心是輔酶維生素B₆,維生素B₆家族包括吡哆醛、吡哆胺以及吡哆醛和吡哆胺的磷酸衍生物�；诰S生素B₆結(jié)構(gòu),發(fā)展不對稱仿生轉(zhuǎn)氨化,合成具有光學(xué)活性的α-氨基酸有重要意義。該論文的研究內(nèi)容,主要包括以下三個部分:（1）設(shè)計并發(fā)展了一類新型手性吡哆醛/吡哆胺催化劑,該催化劑是在吡啶環(huán)的一側(cè)引入五元環(huán),具有剛性大,手性中心與催化中心距離近等優(yōu)點。（2）實現(xiàn)了以吡哆醛/吡哆胺催化的α-酮酸的不對稱轉(zhuǎn)氨化反應(yīng),合成了一系列手性α-氨基酸,ee值最高達到86%。該反應(yīng)在室溫下進行,以甲醇和水為溶劑,具有條件溫和、易于操作等優(yōu)點。（3）提出了手性吡哆胺催化酮酸不對稱轉(zhuǎn)氨化的反應(yīng)機理,建議了反應(yīng)中的過渡態(tài)模型,并對手性的產(chǎn)生進... 

【文章來源】：上海師范大學(xué)上海市

【文章頁數(shù)】：147 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 α-氨基酸是一類非常重要的有機化合物
    1.2 α-氨基酸的合成方法
        1.2.1 α,β-不飽和氨基酸衍生物的不對稱還原氫化
        1.2.2 α-酮酸酯的亞胺的不對稱還原
        1.2.3 α-酮酸和 α-酮酯的不對稱還原氨化
        1.2.4 α-氨基酸衍生物 α 位的不對稱烷基化
    1.3 生物體內(nèi) α-氨基酸的合成
    1.4 不對稱轉(zhuǎn)氨化研究進展
        1.4.1 吡哆醛/吡哆胺促進和催化 α-酮酸轉(zhuǎn)氨化
        1.4.2 手性堿催化的羰基化合物不對稱轉(zhuǎn)氨化
    1.5 課題的提出和催化劑的設(shè)計
第二章 吡哆醛和吡哆胺催化劑的合成及在酮酸轉(zhuǎn)氨反應(yīng)中的應(yīng)用
    2.1 催化劑的設(shè)計
    2.2 催化劑的合成
        2.2.1 化合物6的合成
        2.2.2 化合物10的合成
        2.2.3 由化合物10合成催化劑
    2.3 底物酮酸的合成
    2.4 α-酮酸不對稱轉(zhuǎn)氨反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.4.1 催化劑的篩選
        2.4.2 以 12j為催化劑對反應(yīng)溶劑的篩選
        2.4.3 反應(yīng)溶劑MeOH和H2O比例的篩選
        2.4.4 反應(yīng)溫度的篩選
        2.4.5 反應(yīng)添加劑的篩選
    2.5 以選定的最優(yōu)條件對底物酮酸的范圍進行拓展
    2.6 酮酸轉(zhuǎn)氨反應(yīng)機理研究
        2.6.1 反應(yīng)機理的推測
        2.6.2 產(chǎn)物氨基酸手性控制的分析
    2.7 本章小結(jié)
第三章 實驗部分
    3.1 實驗通則
    3.2 合成化合物10
    3.3 合成催化劑
    3.4 合成酮酸23
    3.5 酮酸轉(zhuǎn)氨反應(yīng)
    3.6 產(chǎn)物氨基酸39的數(shù)據(jù)
    3.7 化合物(S,R)-8 的X-ray單晶衍射數(shù)據(jù)
第四章 全文總結(jié)
參考文獻
附圖
致謝



本文編號：3303942