(二胺基—胂)亞鐵配合物的合成與反應(yīng)性質(zhì)探索
發(fā)布時(shí)間:2021-07-08 14:19
文獻(xiàn)中結(jié)構(gòu)得到表征的砷亞胺化合物相對(duì)較少,而砷亞胺配位的亞鐵配合物的研究尚處于前期的探索階段。本論文通過(guò)(二胺基-胂)亞鐵配合物與有機(jī)疊氮化合物反應(yīng),首次合成與表征了砷亞胺金屬配合物,并對(duì)其反應(yīng)性質(zhì)進(jìn)行了研究。主要包括以下兩個(gè)方面:一、(二胺基-胂)亞鐵配合物的合成與結(jié)構(gòu)表征通過(guò)原位生成的胺基取代苯基鋰與Ph As Cl2的反應(yīng)合成了二胺基-胂配體,并進(jìn)一步與[Fe(N(TMS)2)2]2反應(yīng)合成了(二胺基-胂)亞鐵配合物[(κ-N,N,As-dfpN2As)Fe(THF)2](1)。通過(guò)配合物1與有機(jī)疊氮化合物Dipp N3反應(yīng)首次合成了砷亞胺金屬配合物[(κ-N,N,NdfpN2As NDipp)Fe(THF)](3)。配合物1、3均經(jīng)單晶X-射線衍射、元素分析、1H NMR、紫外-可見-近紅外吸收光譜、FT-IR、57Fe M?ssbauer譜、溶液相磁化率等手段進(jìn)行表征。配合物中鐵中心均表現(xiàn)為高自旋態(tài)(S=2)。二、二胺基砷亞胺配位的亞鐵配合物的反應(yīng)性質(zhì)和催化應(yīng)用配合物3可以與2,6-二甲基苯基異腈以及三苯基膦發(fā)生乃春轉(zhuǎn)移反應(yīng),生成配合物[(κ-N,N,As-dfpN2As)F...
【文章來(lái)源】:東北石油大學(xué)黑龍江省
【文章頁(yè)數(shù)】:91 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【文章目錄】:
摘要
ABSTRACT
創(chuàng)新點(diǎn)摘要
前言
第一章 文獻(xiàn)綜述
1.1 金屬亞胺基配合物簡(jiǎn)介
1.2 鐵亞胺基配合物的研究概況
1.2.1 含卟啉配體的鐵亞胺基配合物
1.2.2 非卟啉配合物體系的鐵亞胺基配合物
1.3 鐵亞胺基配合物的反應(yīng)性質(zhì)及應(yīng)用
1.3.1 攫氫反應(yīng)
1.3.2 乃春轉(zhuǎn)移反應(yīng)
1.3.3 氫化反應(yīng)
1.3.4 [2+2]環(huán)加成反應(yīng)
1.4 課題的提出
第二章 實(shí)驗(yàn)部分
2.1 實(shí)驗(yàn)通則
2.1.1 實(shí)驗(yàn)所用主要原料
2.1.2 實(shí)驗(yàn)所用主要儀器
2.1.3 具體測(cè)試方法
2.2 (二胺基-胂)亞鐵配合物的合成
2.2.1 實(shí)驗(yàn)所用已知物的合成
2.2.2 配體的合成
2.2.3 二胺基胂配位的配合物的合成
2.2.4 二胺基砷亞胺配位的亞鐵配合物的合成
2.2.5 二胺基磷亞胺配位的亞鐵配合物的合成
2.3 砷亞胺亞鐵配合物與2,6-二甲基苯基異腈及三苯基膦的反應(yīng)
2.3.1 砷亞胺配位的亞鐵配合物與2,6-二甲基苯基異腈的反應(yīng)
2.3.2 砷亞胺配位的亞鐵配合物與三苯基膦的反應(yīng)
2.3.3 磷亞胺配位的亞鐵配合物與異腈及三苯基膦的反應(yīng)
2.4 胂配體配位的亞鐵配合物與有機(jī)疊氮化合物的反應(yīng)
2.4.1 底物的合成
2.4.2 砷亞胺亞鐵配合物與2-(苯基乙基)苯基疊氮的反應(yīng)
2.4.3 二胺基胂配位的亞鐵配合物與1,1-二甲基-4-苯基丁基疊氮的反應(yīng)
2.4.4 砷亞胺配合物與2,6-二異丙基苯基疊氮的反應(yīng)
2.4.5 砷亞胺配合物與4-苯基丁基疊氮的反應(yīng)
第三章 (二胺基-胂)亞鐵配合物的表征
3.1 引言
3.2 二胺基胂配體的表征
3.3 二胺基胂配位的配合物的表征
3.4 二胺基砷亞胺配位的亞鐵配合物的表征
3.5 二胺基磷亞胺配位的亞鐵配合物的表征
3.6 本章小結(jié)
第四章 二胺基砷亞胺配位的亞鐵配合物的反應(yīng)性質(zhì)研究
4.1 引言
4.2 二胺基砷亞胺配位的亞鐵配合物反應(yīng)性質(zhì)的研究
4.2.1 砷亞胺亞鐵配合物與2,6-二甲基苯基異腈反應(yīng)性質(zhì)的研究
4.2.2 砷亞胺亞鐵配合物與三苯基膦反應(yīng)性質(zhì)的研究
4.2.3 砷亞胺亞鐵配合物與其他配體反應(yīng)性質(zhì)的研究
4.2.4 磷亞胺亞鐵配合物與異腈及三苯基膦的反應(yīng)性質(zhì)的研究
4.3 胂配體配位的亞鐵配合物催化疊氮轉(zhuǎn)化反應(yīng)
4.3.1 催化分子內(nèi)C-H鍵胺化
4.3.2 催化分子內(nèi)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)
4.4 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
攻讀碩士學(xué)位期間的科研成果
致謝
附錄
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]μ-σ,π-苯乙烯基鐵硫配合物親核取代反應(yīng)的研究——某些三苯膦或三苯胂μ-σ,π-苯乙烯基鐵硫配合物的合成及結(jié)構(gòu)[J]. 宋禮成,胡青眉,周忠遠(yuǎn),胡國(guó)志,向在筠. 無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 1991(04)
本文編號(hào):3271735
【文章來(lái)源】:東北石油大學(xué)黑龍江省
【文章頁(yè)數(shù)】:91 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
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摘要
ABSTRACT
創(chuàng)新點(diǎn)摘要
前言
第一章 文獻(xiàn)綜述
1.1 金屬亞胺基配合物簡(jiǎn)介
1.2 鐵亞胺基配合物的研究概況
1.2.1 含卟啉配體的鐵亞胺基配合物
1.2.2 非卟啉配合物體系的鐵亞胺基配合物
1.3 鐵亞胺基配合物的反應(yīng)性質(zhì)及應(yīng)用
1.3.1 攫氫反應(yīng)
1.3.2 乃春轉(zhuǎn)移反應(yīng)
1.3.3 氫化反應(yīng)
1.3.4 [2+2]環(huán)加成反應(yīng)
1.4 課題的提出
第二章 實(shí)驗(yàn)部分
2.1 實(shí)驗(yàn)通則
2.1.1 實(shí)驗(yàn)所用主要原料
2.1.2 實(shí)驗(yàn)所用主要儀器
2.1.3 具體測(cè)試方法
2.2 (二胺基-胂)亞鐵配合物的合成
2.2.1 實(shí)驗(yàn)所用已知物的合成
2.2.2 配體的合成
2.2.3 二胺基胂配位的配合物的合成
2.2.4 二胺基砷亞胺配位的亞鐵配合物的合成
2.2.5 二胺基磷亞胺配位的亞鐵配合物的合成
2.3 砷亞胺亞鐵配合物與2,6-二甲基苯基異腈及三苯基膦的反應(yīng)
2.3.1 砷亞胺配位的亞鐵配合物與2,6-二甲基苯基異腈的反應(yīng)
2.3.2 砷亞胺配位的亞鐵配合物與三苯基膦的反應(yīng)
2.3.3 磷亞胺配位的亞鐵配合物與異腈及三苯基膦的反應(yīng)
2.4 胂配體配位的亞鐵配合物與有機(jī)疊氮化合物的反應(yīng)
2.4.1 底物的合成
2.4.2 砷亞胺亞鐵配合物與2-(苯基乙基)苯基疊氮的反應(yīng)
2.4.3 二胺基胂配位的亞鐵配合物與1,1-二甲基-4-苯基丁基疊氮的反應(yīng)
2.4.4 砷亞胺配合物與2,6-二異丙基苯基疊氮的反應(yīng)
2.4.5 砷亞胺配合物與4-苯基丁基疊氮的反應(yīng)
第三章 (二胺基-胂)亞鐵配合物的表征
3.1 引言
3.2 二胺基胂配體的表征
3.3 二胺基胂配位的配合物的表征
3.4 二胺基砷亞胺配位的亞鐵配合物的表征
3.5 二胺基磷亞胺配位的亞鐵配合物的表征
3.6 本章小結(jié)
第四章 二胺基砷亞胺配位的亞鐵配合物的反應(yīng)性質(zhì)研究
4.1 引言
4.2 二胺基砷亞胺配位的亞鐵配合物反應(yīng)性質(zhì)的研究
4.2.1 砷亞胺亞鐵配合物與2,6-二甲基苯基異腈反應(yīng)性質(zhì)的研究
4.2.2 砷亞胺亞鐵配合物與三苯基膦反應(yīng)性質(zhì)的研究
4.2.3 砷亞胺亞鐵配合物與其他配體反應(yīng)性質(zhì)的研究
4.2.4 磷亞胺亞鐵配合物與異腈及三苯基膦的反應(yīng)性質(zhì)的研究
4.3 胂配體配位的亞鐵配合物催化疊氮轉(zhuǎn)化反應(yīng)
4.3.1 催化分子內(nèi)C-H鍵胺化
4.3.2 催化分子內(nèi)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)
4.4 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
攻讀碩士學(xué)位期間的科研成果
致謝
附錄
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]μ-σ,π-苯乙烯基鐵硫配合物親核取代反應(yīng)的研究——某些三苯膦或三苯胂μ-σ,π-苯乙烯基鐵硫配合物的合成及結(jié)構(gòu)[J]. 宋禮成,胡青眉,周忠遠(yuǎn),胡國(guó)志,向在筠. 無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 1991(04)
本文編號(hào):3271735
本文鏈接:http://sikaile.net/kejilunwen/huaxue/3271735.html
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