環(huán)加成反應(yīng)是有機(jī)合成中構(gòu)建環(huán)狀化合物最重要的策略之一。α,β-不飽和硝酮是有機(jī)合成中重要的合成子,可以參與多種環(huán)加成反應(yīng),得到各種雜環(huán)化合物,近年來(lái)受到了化學(xué)家們廣泛的關(guān)注。本文主要研究了α,β-不飽和硝酮在不同條件下與烯酮和聯(lián)烯酸酯化合物的環(huán)加成反應(yīng),從而合成了多取代γ-內(nèi)酯類(lèi)化合物以及N-烯基吲哚羧酸酯類(lèi)化合物。本文分兩個(gè)部分進(jìn)行研究:第一部分,設(shè)計(jì)了一種新型的氧轉(zhuǎn)移反應(yīng)。在溫和條件下,通過(guò)銅催化N-烯基-α,β-不飽和硝酮與烯酮的[5+2]環(huán)加成反應(yīng),在空氣中經(jīng)過(guò)N-O鍵[1,3]重排、6π電子環(huán)化、芳構(gòu)化等三步轉(zhuǎn)化,一鍋法合成了含三個(gè)手性中心的γ-（吡啶-2-基）內(nèi)酯和γ-酮內(nèi)酯。該策略具有可克級(jí)量制備、原子經(jīng)濟(jì)性高、原料易獲得、底物范圍廣且涉及新穎的O-轉(zhuǎn)移反應(yīng)等特點(diǎn)。與此同時(shí),這一新策略合成的γ-內(nèi)酯類(lèi)化合物還具有優(yōu)良的產(chǎn)率和優(yōu)秀的非對(duì)映選擇性。第二部分,發(fā)展了在鎳催化下N-芳基-α,β-不飽和硝酮與聯(lián)烯酸酯反應(yīng)合成N-烯基吲哚羧酸酯類(lèi)化合物的策略。該策略探究了不同溫度、溶劑、金屬催化劑等條件對(duì)生成目標(biāo)產(chǎn)物的影響。硝酮芳環(huán)上無(wú)論是給電子或吸電子取代基,都能以良好到優(yōu)秀的收率... 

【文章來(lái)源】：廣西師范大學(xué)廣西壯族自治區(qū)

【文章頁(yè)數(shù)】：135 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 硝酮的簡(jiǎn)介
    1.2 α,β-不飽和硝酮的合成
    1.3 α,β-不飽和硝酮的應(yīng)用
    1.4 論文的立題
第二章 銅催化N-烯基-α,β-不飽和硝酮與烯酮反應(yīng)合成γ-內(nèi)酯
    2.1 課題引出
        2.1.1 γ-內(nèi)酯類(lèi)化合物的重要性
        2.1.2 γ-內(nèi)酯類(lèi)化合物的合成
        2.1.3 O-轉(zhuǎn)移反應(yīng)的研究
    2.2 反應(yīng)嘗試及條件優(yōu)化
        2.2.1 反應(yīng)嘗試
        2.2.2 條件優(yōu)化
    2.3 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯底物的拓展
    2.4 反應(yīng)的區(qū)域選擇性研究
    2.5 反應(yīng)機(jī)理研究
    2.6 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯的應(yīng)用
    2.7 本章小結(jié)
第三章 鎳催化N-芳基-α,β-不飽和硝酮與聯(lián)烯酸酯反應(yīng)構(gòu)建N-烯基吲哚羧酸酯化合物
    3.1 課題的引出
        3.1.1 N-烯基吲哚類(lèi)化合物的重要性
        3.1.2 N-烯基吲哚的合成
    3.2 反應(yīng)嘗試及條件優(yōu)化
        3.2.1 反應(yīng)嘗試
        3.2.2 條件優(yōu)化
    3.3 N-烯基吲哚底物的拓展
    3.4 反應(yīng)機(jī)理研究
    3.5 本章小結(jié)
論文總結(jié)
第四章 實(shí)驗(yàn)部分
    4.1 實(shí)驗(yàn)通則
    4.2 銅催化N-烯基-α,β-不飽和硝酮與烯酮反應(yīng)構(gòu)建γ-內(nèi)酯
        4.2.1 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3(3aa-3la,3qa,3ra)的合成
            4.2.1.1 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3aa的合成
            4.2.1.2 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ba的合成
            4.2.1.3 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ca的合成
            4.2.1.4 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3da的合成
            4.2.1.5 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ea的合成
            4.2.1.6 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3fa的合成
            4.2.1.7 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ga的合成
            4.2.1.8 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ha的合成
            4.2.1.9 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ia的合成
            4.2.1.10 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ja的合成
            4.2.1.11 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ka的合成
            4.2.1.12 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3la的合成
            4.2.1.13 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3qa的合成
            4.2.1.13 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ra的合成
        4.2.2 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3(3aa-3ak)的合成
            4.2.2.1 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ab的合成
            4.2.2.2 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ac的合成
            4.2.2.3 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ad的合成
            4.2.2.4 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ae的合成
            4.2.2.5 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3af的合成
            4.2.2.6 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ag的合成
            4.2.2.7 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ah的合成
            4.2.2.8 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ai的合成
            4.2.2.9 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3aj的合成
            4.2.2.10 γ-(吡啶-2-基)內(nèi)酯3ak的合成
        4.2.3 γ-酮內(nèi)酯4(4ma-4oa)的合成
            4.2.3.1 γ-酮內(nèi)酯4ma的合成
            4.2.3.2 γ-酮內(nèi)酯4na的合成
            4.2.3.3 γ-酮內(nèi)酯4oa的合成
        4.2.4 化合物7的合成
        4.2.5 化合物8的合成
        4.2.6 化合物3aa的克級(jí)量制備
    4.3 鎳催化N-芳基-α,β-不飽和硝酮與聯(lián)烯酸酯反應(yīng)構(gòu)建N-烯基吲哚羧酸酯化合物
        4.3.1 N-烯基吲哚羧酸酯11(11aa-11la)的合成
            4.3.1.1 N-烯基吲哚羧酸酯11aa的合成
            4.3.1.2 N-烯基吲哚羧酸酯11ba的合成
            4.3.1.3 N-烯基吲哚羧酸酯11ca的合成
            4.3.1.4 N-烯基吲哚羧酸酯11da的合成
            4.3.1.5 N-烯基吲哚羧酸酯11ea的合成
            4.3.1.6 N-烯基吲哚羧酸酯11fa的合成
            4.3.1.7 N-烯基吲哚羧酸酯11ga的合成
            4.3.1.8 N-烯基吲哚羧酸酯11ha的合成
            4.3.1.9 N-烯基吲哚羧酸酯11ia的合成
            4.3.1.10 N-烯基吲哚羧酸酯11ja的合成
            4.3.1.11 N-烯基吲哚羧酸酯11ka的合成
            4.3.1.12 N-烯基吲哚羧酸酯11la的合成
            4.3.1.13 N-烯基吲哚羧酸酯11ma的合成
            4.3.1.14 N-烯基吲哚羧酸酯11na的合成
            4.3.1.15 N-烯基吲哚羧酸酯11oa的合成
參考文獻(xiàn)
附錄一 新化合物譜圖
附錄二 攻讀碩士期間發(fā)表論文情況
致謝



本文編號(hào)：3265057