α-氰基二苯乙烯衍生物（化學(xué)通式-Ar-CH=C（CN）-Ar-）因其獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)而具有優(yōu)異的自組裝、光學(xué)、電學(xué)性能以及敏感的刺激響應(yīng)性而被認(rèn)為是開(kāi)發(fā)功能材料非常合適且通用的選擇。α-氰基二苯乙烯衍生物的分子發(fā)光性質(zhì)在很大程度上取決于分子結(jié)構(gòu)和分子間相互作用。而一般調(diào)控α-氰基二苯乙烯衍生物的熒光發(fā)射位置及發(fā)射強(qiáng)度,主要通過(guò)有機(jī)合成改變共軛結(jié)構(gòu),具有步驟繁瑣、操作復(fù)雜的先天劣勢(shì)。因此,利用主客體相互作用來(lái)簡(jiǎn)便地調(diào)控α-氰基二苯乙烯衍生物的熒光發(fā)射性能,有著重要的研究?jī)r(jià)值。我們課題組先前設(shè)計(jì)并合成了一種α-氰基二苯乙烯衍生物BCPB。當(dāng)溶解在水溶液中時(shí),BCPB自組裝形成膠束,并在660 nm附近發(fā)射出強(qiáng)烈的激基締合物熒光。通過(guò)由CB[7]濃度驅(qū)動(dòng)的兩步主客體組裝可以實(shí)現(xiàn)BCPB呈現(xiàn)三種截然不同的發(fā)射。為了表述簡(jiǎn)便,我們定義CB[7]與BCPB的摩爾濃度比為Rm。當(dāng)Rm≤4時(shí),CB[7]的加入導(dǎo)致激基締合物的發(fā)射（主峰波長(zhǎng):660nm）減弱,BCPB在水溶液中的熒光由激基締合物的發(fā)射逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)閱误w的發(fā)射（主峰波長(zhǎng):540 nm）。當(dāng)Rm>4時(shí),熒光發(fā)射從540nm紅移至588nm... 

【文章來(lái)源】：蘇州大學(xué)江蘇省

【文章頁(yè)數(shù)】：79 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－３?ＣＤｓ的結(jié)構(gòu)示意圖??表１－１?ＣＤｓ的物理性質(zhì)對(duì)比??－－－

因而不可以封??裝３ＨＦ－ＥＯ分子，因此對(duì)熒光發(fā)射影響很校但是Ｐ－ＣＤ可以封裝一個(gè)３ＨＦ－ＥＯ??分子，而ｙ－ＣＤ則可以封裝兩個(gè)３ＨＦ－ＥＯ分子。加入ｐ－ＣＤ可以破壞在高濃度下??３ＨＦ－ＥＯ的聚集誘導(dǎo)淬滅的影響，ｙ－ＣＤ可以增加３ＨＦ－ＥＯ分子間的Ｔｗｒ堆疊作??用，從而分別導(dǎo)致３ＨＦ－ＥＯ分子熒光發(fā)射分別增強(qiáng)和減弱。??４０００－１??ｊ?￣???—??３２００－?■?ａ－ＣＤ??！：：??、：丨丨■?■?＿??３ＨＦ－￡０?＾ｏ－ＣＤ?？ｐ－ＣＤ?？ｙ－ＣＤ??圖１－４不同的ＣＤｓ調(diào)節(jié)３ＨＦ－ＥＯ分子的熒光發(fā)射以及形成的復(fù)合物示意圖??１．３．３杯芳烴??杯［ｎ］芳烴是超分子化學(xué)領(lǐng)域中研宄最多的主體分子之一。杯丨ｎ］芳烴是一類??“杯狀”酚基大環(huán)化合物（圖１－５Ａ），是在堿性條件卜」丨１醛與對(duì)烷基苯酚縮合而??成的環(huán)狀低聚物［５６，５７］。丨９４４年，Ｚｉｎｋｅ和Ｚｉｅｇｌｅ證明了杯［ｎ］芳烴的結(jié)構(gòu)，目前人??們已經(jīng)獲得了?ｎ?＝?１－１４的杯丨１１］芳烴［５８１。杯芳烴具有多種特點(diǎn)，特別是（ａ）富含??ｎ電子的非極性空腔，（ｂ）單獨(dú)的離子結(jié)合位點(diǎn)，（ｃ）具有明確獨(dú)特的構(gòu)象傾向??（既依賴于取代基，也依賴于客體），（ｄ）上下官能團(tuán)的可調(diào)功能化。杯［ｎ］芳烴??５??

射??的非極性空腔導(dǎo)致其可以與客體分子有著出色的大小和形狀特異性結(jié)合。一方面??杯［ｎ］芳烴與客體分子的復(fù)合可以由疏水作用，陽(yáng)離子－７１相互作用或通過(guò)修飾杯??芳烴上的各種氫鍵／受體基團(tuán)驅(qū)動(dòng)；另一方面，通過(guò)將合適的官能團(tuán)并入杯芳烴??主體的下邊緣可以容易地實(shí)現(xiàn)選擇性離子結(jié)合［５９］。在各種杯［ｎ］芳烴中，杯［４１芳??烴被研究的最多，這主要是因?yàn)樗子诤铣珊脱苌�。而且杯［４］芳烴本身可以采??用四個(gè)不同的非對(duì)映異構(gòu)構(gòu)象：圓錐構(gòu)象，部分圓錐構(gòu)象，Ｕ－交替構(gòu)象和１，３－??交替構(gòu)象（圖１－５Ｂ），通過(guò)化學(xué)修飾，可以以任何形式將杯［４］芳烴的構(gòu)象“固定”；??或者按需設(shè)計(jì)杯［４］芳烴的分子結(jié)構(gòu)增加其構(gòu)象轉(zhuǎn)換傾向。研宄者可以精確地控??制這種轉(zhuǎn)換，以使得杯［４］芳烴響應(yīng)客體分子結(jié)合而改變形式，進(jìn)而改變客體分子??的光物理性質(zhì)在這四個(gè)不同的構(gòu)象中，圓錐構(gòu)象和１，３－交替構(gòu)象構(gòu)象得到了??最廣泛的研究［６ａ６１１。這兩種構(gòu)象一方面可以選擇性地衍生為具有定制結(jié)合特性??的單、二、三和四取代衍生物。另一方面，１，３－交替構(gòu)象顯示出兩個(gè)結(jié)合位點(diǎn)，??每個(gè)結(jié)合位點(diǎn)由兩個(gè)酚氧和苯環(huán)組成，導(dǎo)致產(chǎn)生了?７１型堿性通道。總體而言，這??些性質(zhì)是杯［ｎ］芳烴（即所謂的“第三代”主體分子）成功的基矗其成功應(yīng)用大??多可以歸于杯［ｎ］芳烴類熒光衍生物的開(kāi)發(fā)，通過(guò)各種熒光團(tuán)的共價(jià)或非共價(jià)結(jié)??合來(lái)構(gòu)筑的基于杯間芳烴的智能熒光材料經(jīng)常被人們報(bào)道。??（Ａ）?????—－??（Ｌ．，ｉ?Ｉ?Ｂｕ＇?Ｂｕ１?Ｂｕ＇）?＾?Ｕｐｐｅｒ?ｒｉｍ?（ｗｉｄｅｒ?ｒｉｍ）??Ｉ?１?－７＾＊?蝎?Ｂｒｉｄｇｉｎｇ?ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ??ＯＨ?ＯＨ?〇Ｈ?

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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