間苯二酚/間苯三酚—甲醛樹脂制備氧化鋁—碳復(fù)合材料及其在不對稱加氫中的應(yīng)用
發(fā)布時(shí)間：2021-07-02 08:24
2-氧-4苯基丁酸乙酯（EOPB）不對稱加氫得到的（R）-2-羥基-4-苯基丁酸乙酯（（R）-EHPB）是合成普利類藥物的關(guān)鍵中間體。本論文采用活性較高的間苯二酚-甲醛、間苯三酚-甲醛樹脂取代本課題組前期工作采用的酚醛樹脂做碳源,系統(tǒng)研究了氧化鋁-碳復(fù)合材料的制備及其負(fù)載的Pt納米粒子催化劑不對稱加氫性能,通過對氧化鋁-碳復(fù)合材料及催化劑的表征,結(jié)合催化性能,得到以下主要結(jié)果:（1）以活性更高的間苯二酚-甲醛樹脂做碳源,通過螯合共組裝的方式一步法制備氧化鋁-碳復(fù)合材料Al@RFC-x。通過對該復(fù)合材料的表征發(fā)現(xiàn),氧化鋁均勻分布在該復(fù)合材料內(nèi)部,且碳的主要存在形式為無定型碳。通過氮?dú)馕矫摳胶蚗RD等表征手段發(fā)現(xiàn)該復(fù)合材料的整體有序性較高,比表面積較大且比表面積隨著硝酸鋁添加量的增加而呈現(xiàn)減小的趨勢。（2）上述復(fù)合材料Al@RFC-x,通過浸漬法制備的Pt/Al@RFC-0.6催化劑在EOPB的不對稱加氫制備（R）-EHPB的反應(yīng)中得到98.9%的轉(zhuǎn)化率和82.3%的光學(xué)選擇性;其初始TOF值高達(dá)70000 h-1,相比于現(xiàn)有的EOPB不對稱加氫催化劑有非常大的提高;最后,該催化劑在酸性...
【文章來源】：華僑大學(xué)福建省
【文章頁數(shù)】：83 頁
【學(xué)位級別】：碩士
【部分圖文】：
（a）碳納米球的掃面電鏡圖像;（b）負(fù)載有鈀納米顆粒碳納米球的透射電鏡圖像
米管管（CNT）因?yàn)閾碛辛己孟薅ǖ慕Y(jié)構(gòu)和高度的石墨化，材料的制造[11-14]。Deng[15]等人在不銹鋼高壓釜中以氮?dú)舛F和疊氮化鈉作為前體包封 Fe 納米粒子，接著通過分來合成莢狀 CNT。單個(gè)納米管（圖 1.2）的 TEM 圖像呈，其中一個(gè)或兩個(gè) Fe 納米粒子被限制在每個(gè)隔室中，這性中心的聚集。此外，Zhang 等[16]報(bào)道了合成一種有 F米碳復(fù)合材料。讓 CNT 在石墨烯片之間生長，這種合成石墨烯片在還原和摻雜過程期間重新堆疊而產(chǎn)生高度分散且提供足夠的 Fe 和 N 前體（Fe 離子和三聚氰胺）之間的勻的 Fe-Nx摻雜的 CNT 各種介質(zhì)中主動催化 ORR。華僑大學(xué)碩士學(xué)位論文
性的 CNT 上的 Pt 納米粒子和沉積在 CNTs 改性的碳纖維紙上的 Pd 納米顆粒示出對乙醇氧化和甲醇氧化更強(qiáng)的電催化效果[17-20]。同樣，以 CNT 作為載體時(shí)依舊存在限制。例如，一般 CNT 都擁有相同直徑并且通常 CNT 的尾端是封閉的，僅外表面可以用于分散金屬納米粒子。了解決這個(gè)問題，Lv 等[21]開發(fā)了一類新型的開放式三維（3D）分層 N 摻雜 CN和石墨烯（G）雜化納米結(jié)構(gòu)（表示為 NCNT-GHN）。在該結(jié)構(gòu)中，石墨層位CNT 腔內(nèi)部，能夠通過開放式末端來充分利用 CNT 的內(nèi)部空間。通過用石墨鏈接 CNT 的內(nèi)壁，成功地構(gòu)建了 3D 導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)以促進(jìn)電子轉(zhuǎn)移。圖 1.3a NCNT-GHN 的 TEM 圖像，得到內(nèi)徑為 50 nm 的竹狀 CNT。此外，在 CNT 內(nèi)觀察到薄層的石墨烯，范圍從 1-5 層（圖 1.3b）。PtRu 納米粒子通過 NaBH4原低溫還原 Pt 和 Ru 的前體而錨定在 NCNT-GHN 上。此外，CNT-基催化劑也已在液相（例如氫化，氧化，加氫甲�；兔摎浠驓庀喾椒ǎɡ� Fischer–Tropsch，NH3分解）中被廣泛研究，并且大部分應(yīng)研究是利用 CNT 的外表面[22]。如何能充分利用 CNT 的內(nèi)部結(jié)構(gòu)還有待進(jìn)步的研究。
【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]介孔氧化鋁復(fù)合材料負(fù)載鉑催化劑上丙酮酸乙酯的不對稱氫化反應(yīng)[J]. 王海紅,王紅娜,李曉紅,王一萌,吳鵬. 催化學(xué)報(bào). 2011(11)
[2]手性修飾的介孔碳材料MPC-61負(fù)載鉑催化劑上α-酮酸酯的不對稱氫化反應(yīng)[J]. 李凱翔,李曉紅,宋麗英,吳鵬. 高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2011(06)
[3]載體表面化學(xué)狀態(tài)對Pt/C催化劑結(jié)構(gòu)及電催化活性的影響[J]. 段建軍,劉碩,張正富,孫力軍,楊喜昆,徐洋洋,徐明麗. 功能材料. 2011(01)
博士論文
[1]手性修飾的負(fù)載型鉑催化劑上潛手性羰基化合物的不對稱氫化反應(yīng)研究[D]. 李曉紅.中國科學(xué)院研究生院（大連化學(xué)物理研究所） 2004
本文編號：3260114
【文章來源】：華僑大學(xué)福建省
【文章頁數(shù)】：83 頁
【學(xué)位級別】：碩士
【部分圖文】：
（a）碳納米球的掃面電鏡圖像;（b）負(fù)載有鈀納米顆粒碳納米球的透射電鏡圖像
米管管（CNT）因?yàn)閾碛辛己孟薅ǖ慕Y(jié)構(gòu)和高度的石墨化，材料的制造[11-14]。Deng[15]等人在不銹鋼高壓釜中以氮?dú)舛F和疊氮化鈉作為前體包封 Fe 納米粒子，接著通過分來合成莢狀 CNT。單個(gè)納米管（圖 1.2）的 TEM 圖像呈，其中一個(gè)或兩個(gè) Fe 納米粒子被限制在每個(gè)隔室中，這性中心的聚集。此外，Zhang 等[16]報(bào)道了合成一種有 F米碳復(fù)合材料。讓 CNT 在石墨烯片之間生長，這種合成石墨烯片在還原和摻雜過程期間重新堆疊而產(chǎn)生高度分散且提供足夠的 Fe 和 N 前體（Fe 離子和三聚氰胺）之間的勻的 Fe-Nx摻雜的 CNT 各種介質(zhì)中主動催化 ORR。華僑大學(xué)碩士學(xué)位論文
性的 CNT 上的 Pt 納米粒子和沉積在 CNTs 改性的碳纖維紙上的 Pd 納米顆粒示出對乙醇氧化和甲醇氧化更強(qiáng)的電催化效果[17-20]。同樣，以 CNT 作為載體時(shí)依舊存在限制。例如，一般 CNT 都擁有相同直徑并且通常 CNT 的尾端是封閉的，僅外表面可以用于分散金屬納米粒子。了解決這個(gè)問題，Lv 等[21]開發(fā)了一類新型的開放式三維（3D）分層 N 摻雜 CN和石墨烯（G）雜化納米結(jié)構(gòu)（表示為 NCNT-GHN）。在該結(jié)構(gòu)中，石墨層位CNT 腔內(nèi)部，能夠通過開放式末端來充分利用 CNT 的內(nèi)部空間。通過用石墨鏈接 CNT 的內(nèi)壁，成功地構(gòu)建了 3D 導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)以促進(jìn)電子轉(zhuǎn)移。圖 1.3a NCNT-GHN 的 TEM 圖像，得到內(nèi)徑為 50 nm 的竹狀 CNT。此外，在 CNT 內(nèi)觀察到薄層的石墨烯，范圍從 1-5 層（圖 1.3b）。PtRu 納米粒子通過 NaBH4原低溫還原 Pt 和 Ru 的前體而錨定在 NCNT-GHN 上。此外，CNT-基催化劑也已在液相（例如氫化，氧化，加氫甲�；兔摎浠驓庀喾椒ǎɡ� Fischer–Tropsch，NH3分解）中被廣泛研究，并且大部分應(yīng)研究是利用 CNT 的外表面[22]。如何能充分利用 CNT 的內(nèi)部結(jié)構(gòu)還有待進(jìn)步的研究。
【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]介孔氧化鋁復(fù)合材料負(fù)載鉑催化劑上丙酮酸乙酯的不對稱氫化反應(yīng)[J]. 王海紅,王紅娜,李曉紅,王一萌,吳鵬. 催化學(xué)報(bào). 2011(11)
[2]手性修飾的介孔碳材料MPC-61負(fù)載鉑催化劑上α-酮酸酯的不對稱氫化反應(yīng)[J]. 李凱翔,李曉紅,宋麗英,吳鵬. 高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2011(06)
[3]載體表面化學(xué)狀態(tài)對Pt/C催化劑結(jié)構(gòu)及電催化活性的影響[J]. 段建軍,劉碩,張正富,孫力軍,楊喜昆,徐洋洋,徐明麗. 功能材料. 2011(01)
博士論文
[1]手性修飾的負(fù)載型鉑催化劑上潛手性羰基化合物的不對稱氫化反應(yīng)研究[D]. 李曉紅.中國科學(xué)院研究生院（大連化學(xué)物理研究所） 2004
本文編號：3260114
本文鏈接：http://sikaile.net/kejilunwen/huaxue/3260114.html
最近更新
教材專著
