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含酚羥基大環(huán)的合成及陰離子識(shí)別研究

發(fā)布時(shí)間:2021-06-27 10:47
  由于陰離子識(shí)別在生命和環(huán)境領(lǐng)域的重要性,使得新型陰離子受體的設(shè)計(jì)合成及其在主客體化學(xué)中的研究一直是活躍的研究領(lǐng)域。近年來(lái),本研究組在合成系列含酚羥基及酰胺基的大環(huán)化合物并開(kāi)展其與陰離子識(shí)別或非共價(jià)作用超分子組裝研究方面已經(jīng)奠定了一定的研究基礎(chǔ)。據(jù)此本文通過(guò)N,N’-(3-胺基苯基)-2,6-二甲酰亞胺吡啶(1)和5,5’-亞甲基雙水楊醛(2)進(jìn)行縮合反應(yīng)制備得到剛性的含酚羥基的[1+1]Schiff堿大環(huán)L1,在此基礎(chǔ)上將L1中Schiff堿C=N雙鍵還原得到環(huán)狀骨架更具柔性的飽和大環(huán)L2,進(jìn)一步將其用于對(duì)系列陰離子進(jìn)行鍵合作用的對(duì)比考察。本論文的主要研究工作如下:1.合成含酚羥基Schiff堿大環(huán)L1及還原大環(huán)L2,再使用1H NMR、MS和元素分析等技術(shù)對(duì)它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,并獲得了大環(huán)L1和L2的晶體結(jié)構(gòu)。2.利用UV-Vis光譜對(duì)L1與系列陰離子識(shí)別能力進(jìn)行考察,發(fā)現(xiàn)L1... 

【文章來(lái)源】:貴州大學(xué)貴州省 211工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】:68 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

含酚羥基大環(huán)的合成及陰離子識(shí)別研究


陰離子識(shí)別實(shí)例1

實(shí)例圖,陰離子,實(shí)例,受體


Kondo課題組[66]使用TBACl模板方法合成了具有雙萘的陰離子受體(圖1-6),通過(guò)1H NMR技術(shù)和UV-Vis光譜滴定測(cè)定該受體的結(jié)合能力,結(jié)果表明該受體對(duì)Cl-表現(xiàn)出強(qiáng)大的結(jié)合能力,進(jìn)一步研究表明,即使存在5%的水,該受體也可以在CH3CN水溶液(5%H2O/CH3CN)中作為陰離子受體選擇性結(jié)合Cl-離子,且對(duì)Cl-離子的選擇性提高一個(gè)數(shù)量級(jí),該工作將有助于今后的新型陰離子受體的實(shí)驗(yàn)研究。Bao課題組[67]設(shè)計(jì)并合成了新型Schiff堿大環(huán)化合物(a)及其還原化合物(b)(圖1-7)。在DMSO中的UV-Vis滴定數(shù)據(jù)結(jié)果顯示,該類受體可以識(shí)別F-,AcO-和H2PO4-,而不能識(shí)別其他陰離子,但有趣的是,受體a和b對(duì)F-的結(jié)合常數(shù)發(fā)生了顯著的變化,[b-F-]體系的結(jié)合常數(shù)是[a-F-]體系的10倍。該結(jié)果表明,大環(huán)結(jié)構(gòu)的微小變化(通過(guò)將亞胺還原成相應(yīng)的胺)對(duì)陰離子的選擇性產(chǎn)生了比較明顯的影響,此項(xiàng)工作為開(kāi)發(fā)選擇性更好的陰離子受體提供了一定的依據(jù)。

實(shí)例圖,陰離子,實(shí)例,受體


Bao課題組[67]設(shè)計(jì)并合成了新型Schiff堿大環(huán)化合物(a)及其還原化合物(b)(圖1-7)。在DMSO中的UV-Vis滴定數(shù)據(jù)結(jié)果顯示,該類受體可以識(shí)別F-,AcO-和H2PO4-,而不能識(shí)別其他陰離子,但有趣的是,受體a和b對(duì)F-的結(jié)合常數(shù)發(fā)生了顯著的變化,[b-F-]體系的結(jié)合常數(shù)是[a-F-]體系的10倍。該結(jié)果表明,大環(huán)結(jié)構(gòu)的微小變化(通過(guò)將亞胺還原成相應(yīng)的胺)對(duì)陰離子的選擇性產(chǎn)生了比較明顯的影響,此項(xiàng)工作為開(kāi)發(fā)選擇性更好的陰離子受體提供了一定的依據(jù)。1.2.2 中性分子識(shí)別

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]含間苯二甲酰胺基的大環(huán)合成及其對(duì)陰離子的識(shí)別研究[J]. 魏小康,谷靜池,劉興麗,黃超,朱必學(xué).  有機(jī)化學(xué). 2018(12)
[2]含2,6-吡啶二甲酰胺基和二甲基雙吡咯甲烷單元的大環(huán)合成及其與醋酸根的鍵合性質(zhì)[J]. 劉興麗,湯正河,陳冬梅,張文龍,陳懷育,朱純,朱必學(xué).  有機(jī)化學(xué). 2017(11)
[3]含脲基Schiff堿大環(huán)合成、結(jié)構(gòu)及其對(duì)陰離子的識(shí)別研究[J]. 張文龍,陳冬梅,劉興麗,黃超,朱必學(xué).  有機(jī)化學(xué). 2017(02)
[4]新型間苯二酚杯芳烴硫脲衍生物對(duì)陰離子的識(shí)別[J]. 戈云,劉莉,王云艷,顏朝國(guó).  化學(xué)學(xué)報(bào). 2005(06)
[5]偶氮喹啉-鎳離子配合物應(yīng)用于HSO4-識(shí)別研究[J]. 吳芳英,譚曉芳,蔡紅輝,謝冰,萬(wàn)小芬.  化學(xué)學(xué)報(bào). 2005(04)
[6]喹啉類主體分子的設(shè)計(jì)合成與陰離子識(shí)別[J]. 吳芳英,譚曉芳,胡美華,王宇曉.  化學(xué)學(xué)報(bào). 2004(15)

博士論文
[1]手性不對(duì)稱脲、膽甾和芳雜環(huán)類分子鉗受體的設(shè)計(jì)合成及分子識(shí)別研究[D]. 牟其明.四川大學(xué) 2003

碩士論文
[1]希夫堿大環(huán)化合物的合成及其離子識(shí)別研究[D]. 馬文輝.西北大學(xué) 2015
[2]以萘環(huán)為熒光發(fā)色團(tuán)的希夫堿類受體分子的合成及其識(shí)別性能研究[D]. 高國(guó)瑩.西北師范大學(xué) 2015



本文編號(hào):3252701

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