由于具有雙硼基官能團(tuán)反應(yīng)位點(diǎn),烯基偕二硼（1,1-diborylalkenes）是制備多取代烯烴的一類重要合成子,可以通過(guò)Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建新的碳碳鍵,從而合成各種不同結(jié)構(gòu)的多取代烯烴.我們綜述了近年來(lái)烯基偕二硼的制備方法以及在合成中的應(yīng)用.最后,我們還對(duì)烯基偕二硼未來(lái)的發(fā)展方向以及趨勢(shì)進(jìn)行了展望. 

【文章來(lái)源】：分子催化. 2020,34(01)北大核心CSCD

【文章頁(yè)數(shù)】：10 頁(yè)

【部分圖文】：

羧酸催化的烯基偕二硼的合成

隨后, Sawamura和Ohmiya等[18]報(bào)道了LiOtBu催化不同取代末端炔烴與聯(lián)硼反應(yīng)合成各種官能化烯基偕二硼的方法, 而該類產(chǎn)物往往很難通過(guò)其他方法制備(圖3). 該反應(yīng)可能的機(jī)理如下: 炔烴在LiOtBu作用下脫質(zhì)子得到叔丁醇與炔基鋰配位的中間體A, 緊接著中間體A作為親核試劑對(duì)聯(lián)硼試劑進(jìn)攻形成四配位硼與叔丁醇配位的中間體B, 隨后B中硼基對(duì)炔烴發(fā)生1,2-遷移得到中間體C, 最后中間體C快速異構(gòu)化得到烯基偕二硼. 值得一提的是該反應(yīng)巧妙地利用了LiOtBu作為催化劑并通過(guò)簡(jiǎn)單的質(zhì)子轉(zhuǎn)移巧妙地完成催化循環(huán). 該方法也為烯基偕二硼化合物的合成提供了新的思路.2 過(guò)渡金屬催化的烯基偕二硼合成

過(guò)渡金屬催化的烯烴與聯(lián)硼試劑反應(yīng)制備烯基偕二硼時(shí), 通常經(jīng)歷兩次過(guò)渡金屬-硼(M-B)物種對(duì)烯烴雙鍵的遷移插入和β-H消除過(guò)程從而得到最終產(chǎn)物(圖4), 且產(chǎn)物主要是以β-芳基類化合物為主.Iwasawa課題組[19-20]分別在2011和2013年報(bào)道了3種特定結(jié)構(gòu)的烯烴在[PSiP-Pincer-Pd]催化劑和三乙基鋁的作用下制備烯基偕二硼化化合物的方法. 當(dāng)選擇苯乙烯、 二茂鐵乙烯、 N-乙烯基鄰苯二酰亞胺等三類烯烴底物時(shí), 該反應(yīng)通過(guò)調(diào)控催化劑苯環(huán)上的取代基和硼源的當(dāng)量就可以分別高選擇性地制備烯基偕二硼和烯基硼化合物(圖5, a). 值得一提的是, 不同于芳基取代烯烴, 當(dāng)使用烷基烯烴時(shí), 在相同反應(yīng)條件下主要得到1,2-二硼烯烴化合物.

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]鎳催化（Z）-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烴與格氏試劑偶聯(lián)反應(yīng)制備多取代烯烴[J]. 吳燕,羅凡,潘世敏,李玉涵,何樹(shù)華.  有機(jī)化學(xué). 2019(10)
[2]磺酰胺為烷基化試劑高選擇性合成多取代烯烴和2,3-二氫茚衍生物的方法[J]. 李海花.  有機(jī)化學(xué). 2015(12)



本文編號(hào)：3249518