由于具有雙硼基官能團反應位點,烯基偕二硼（1,1-diborylalkenes）是制備多取代烯烴的一類重要合成子,可以通過Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應構(gòu)建新的碳碳鍵,從而合成各種不同結(jié)構(gòu)的多取代烯烴.我們綜述了近年來烯基偕二硼的制備方法以及在合成中的應用.最后,我們還對烯基偕二硼未來的發(fā)展方向以及趨勢進行了展望. 

【文章來源】：分子催化. 2020,34(01)北大核心CSCD

【文章頁數(shù)】：10 頁

【部分圖文】：

羧酸催化的烯基偕二硼的合成

隨后, Sawamura和Ohmiya等[18]報道了LiOtBu催化不同取代末端炔烴與聯(lián)硼反應合成各種官能化烯基偕二硼的方法, 而該類產(chǎn)物往往很難通過其他方法制備(圖3). 該反應可能的機理如下: 炔烴在LiOtBu作用下脫質(zhì)子得到叔丁醇與炔基鋰配位的中間體A, 緊接著中間體A作為親核試劑對聯(lián)硼試劑進攻形成四配位硼與叔丁醇配位的中間體B, 隨后B中硼基對炔烴發(fā)生1,2-遷移得到中間體C, 最后中間體C快速異構(gòu)化得到烯基偕二硼. 值得一提的是該反應巧妙地利用了LiOtBu作為催化劑并通過簡單的質(zhì)子轉(zhuǎn)移巧妙地完成催化循環(huán). 該方法也為烯基偕二硼化合物的合成提供了新的思路.2 過渡金屬催化的烯基偕二硼合成

過渡金屬催化的烯烴與聯(lián)硼試劑反應制備烯基偕二硼時, 通常經(jīng)歷兩次過渡金屬-硼(M-B)物種對烯烴雙鍵的遷移插入和β-H消除過程從而得到最終產(chǎn)物(圖4), 且產(chǎn)物主要是以β-芳基類化合物為主.Iwasawa課題組[19-20]分別在2011和2013年報道了3種特定結(jié)構(gòu)的烯烴在[PSiP-Pincer-Pd]催化劑和三乙基鋁的作用下制備烯基偕二硼化化合物的方法. 當選擇苯乙烯、 二茂鐵乙烯、 N-乙烯基鄰苯二酰亞胺等三類烯烴底物時, 該反應通過調(diào)控催化劑苯環(huán)上的取代基和硼源的當量就可以分別高選擇性地制備烯基偕二硼和烯基硼化合物(圖5, a). 值得一提的是, 不同于芳基取代烯烴, 當使用烷基烯烴時, 在相同反應條件下主要得到1,2-二硼烯烴化合物.

【參考文獻】：
期刊論文
[1]鎳催化（Z）-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烴與格氏試劑偶聯(lián)反應制備多取代烯烴[J]. 吳燕,羅凡,潘世敏,李玉涵,何樹華.  有機化學. 2019(10)
[2]磺酰胺為烷基化試劑高選擇性合成多取代烯烴和2,3-二氫茚衍生物的方法[J]. 李�；�.  有機化學. 2015(12)



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