以偕胺肟纖維（AOFs）為載體,負載二價銅離子得到纖維銅配合物（Cu（Ⅱ）-AOFs）,以此作為催化劑,催化鄰碘苯甲酸與苯乙炔的環(huán)化反應。實驗結(jié)果表明,控制反應條件可以區(qū)域選擇性地合成異香豆素或苯酞類化合物:在N₂氣氛下,Cu（Ⅱ）-AOFs（8 mol%,0.1 g）、苯乙炔（1 mmol）、鄰碘苯甲酸（1.1 mmol）、DMF（4 mL）、NaOH（2 mmol）在90℃下反應4 h,反應以93%的收率合成了異香豆素;當使用Cs2CO₃代替NaOH時,在40℃下反應6 h,反應以95%的收率合成了苯酞。反應具有良好的底物耐受性和區(qū)域選擇性,且催化劑制備簡單,易與反應體系分離,可以回收處理后重復使用至少3次。 

【文章來源】：安徽工程大學學報. 2020,35(04)

【文章頁數(shù)】：8 頁

【部分圖文】：

Cu(Ⅱ)-AOFs纖維銅配合催化劑的制備

苯酞的合成:在N2氣氛下,依次向25 mL的圓底燒瓶中加入苯乙炔(1 mmol)、鄰碘苯甲酸(1.1 mmol)、催化劑Cu(Ⅱ)-AOFs(8 mol%,0.1 g)、堿Cs2CO3(2 mmol)以及溶劑DMF(4 mL),在40℃下攪拌回流6 h。具體反應過程如圖2所示。反應過程中通過TLC點板跟蹤反應進程,觀察到反應完全結(jié)束后,將催化劑取出,洗滌干燥以備重復使用。反應液經(jīng)萃取,旋蒸,得到粗產(chǎn)物,再通過柱層析,以石油醚為洗脫劑分離提純,得到純化產(chǎn)物,將其放入真空干燥箱中真空干燥12h。得到的產(chǎn)物通過核磁共振氫譜進行了表征,并對核磁譜圖進行了分析,確定了產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)。

選擇不同取代基的底物衍生物在合成苯酞的最佳條件下進行環(huán)化反應,實驗結(jié)果如圖4所示。由圖4可以看出,在合成苯酞的環(huán)化反應中,催化劑對不同給電子基和吸電子基都具有很好的適應性,且反應中無異香豆素類化合物生成,表現(xiàn)出了優(yōu)異的區(qū)域選擇性。圖4 不同取代基對合成苯酞反應的影響

【參考文獻】：
期刊論文
[1]偕胺肟基纖維對銅（II）的吸附動力學[J]. 陶庭先,吳之傳,黃德金,孫志娟.  化學研究與應用. 2003(06)



本文編號：3246762