近年來,隨著化學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,尋找一種簡便,溫和,無污染的反應(yīng)條件成為了化學(xué)家們的目標(biāo)。太陽光的儲存量非常豐富,并且綠色無污染。光催化可以把太陽能轉(zhuǎn)化成為化學(xué)能,進而驅(qū)動化學(xué)反應(yīng)中的單電子轉(zhuǎn)移過程,形成部分化學(xué)合成中所需要的活潑的自由基。相對于一些常規(guī)方法中比較苛刻的反應(yīng)條件來言,光催化的反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和,底物的官能團耐受性較高等優(yōu)點。環(huán)加成反應(yīng)是一種極其有用并且用途比較廣泛的反應(yīng),經(jīng)常用來構(gòu)建碳環(huán)和雜環(huán)。在環(huán)加成反應(yīng)中,狄爾斯-阿爾德反應(yīng)（DA反應(yīng)）和1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)（Huisgen反應(yīng)）是兩種比較常見的環(huán)加成反應(yīng)類型。五元環(huán),例如環(huán)戊烷和雜環(huán)類似物,是有機合成中重要的結(jié)構(gòu)單元之一。環(huán)戊烷作為結(jié)構(gòu)母核,廣泛存在于許多的具有生物活性的天然產(chǎn)物和人工藥物中,[3+2]環(huán)加成反應(yīng)是合成環(huán)戊烷的主要方法之一。由于固有的環(huán)應(yīng)變引起的開環(huán),環(huán)丙烷是非常通用的底物�；罨沫h(huán)丙烷與烯烴的[3+2]環(huán)加成合成環(huán)戊烷成為一種特別吸引人的合成策略�？梢姽夤獯呋c[3+2]環(huán)加成反應(yīng)的合并主要是通過使用光催化劑控制底物的氧化態(tài)來生成這些反應(yīng)中已建立的反應(yīng)性中間體。本課題使用DPZ（二氰基吡嗪類光... 

【文章來源】：河南大學(xué)河南省

【文章頁數(shù)】：105 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

可見光介導(dǎo)的反應(yīng)特性

山鶚舸呋?幕繁?榭?肥切磯嗷芳映曬?程中的關(guān)鍵步驟。在許多報道中，亞甲基環(huán)丙烷[18]或者乙烯基環(huán)丙烷[19]都被證實是金屬催化的環(huán)加成反應(yīng)中所需的重要的底物，因為這些環(huán)丙烷都帶有取代基，從而使環(huán)丙烷更加易于開環(huán)[20]。缺少亞甲基或乙烯基取代基的環(huán)丙烷，在金屬催化的環(huán)加成反應(yīng)中通常是不能發(fā)生反應(yīng)的[21,22]。2006年，Montgomery課題組和Ogoshi課題組同時報道了可以克服這一局限性的策略[23]。在該項工作中，證明了環(huán)丙基酮可以有效的參加[3+2]環(huán)加成反應(yīng)，如在Ni0配合物催化與烯酮發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應(yīng)生成環(huán)戊烷(圖1-2)。在Montgomery課題組的報道中，還給出了一個環(huán)丙基亞胺開環(huán)參與[3+2]環(huán)加成反應(yīng)的例子[23a](圖1-3)，相對于環(huán)丙基酮來說環(huán)丙基亞胺更具有改善反應(yīng)性的潛力，并且合成用途更加廣泛。圖1-2環(huán)丙基酮和烯酮的[3+2]環(huán)加成圖1-3環(huán)丙基亞胺和烯酮環(huán)加成Montgomery[24]在2007年的報道中，利用環(huán)丙基亞胺的這些優(yōu)點，對環(huán)丙基亞胺和烯酮環(huán)加成反應(yīng)的底物范圍，立體選擇性和機理進行了研究。在與烯酮的環(huán)加成反應(yīng)中比較了N-苯基亞胺和N-芐基亞胺，通過對比其收率和速率的差異，確定了在我們的研究中使用N-芐基亞胺。通過使用10mol%的Ni(COD)2和10mol%的N-雜環(huán)卡賓配體以及2.0equiv的Ti(O-t-Bu)4，在90°C的甲苯中，N-芐基亞胺可以和烯酮發(fā)生有效的環(huán)加成反應(yīng)。在這些條件下，不同的烯酮都可與N-芐基亞胺反應(yīng)，不同取代的環(huán)戊烷都可以

丙烷[19]都被證實是金屬催化的環(huán)加成反應(yīng)中所需的重要的底物，因為這些環(huán)丙烷都帶有取代基，從而使環(huán)丙烷更加易于開環(huán)[20]。缺少亞甲基或乙烯基取代基的環(huán)丙烷，在金屬催化的環(huán)加成反應(yīng)中通常是不能發(fā)生反應(yīng)的[21,22]。2006年，Montgomery課題組和Ogoshi課題組同時報道了可以克服這一局限性的策略[23]。在該項工作中，證明了環(huán)丙基酮可以有效的參加[3+2]環(huán)加成反應(yīng)，如在Ni0配合物催化與烯酮發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應(yīng)生成環(huán)戊烷(圖1-2)。在Montgomery課題組的報道中，還給出了一個環(huán)丙基亞胺開環(huán)參與[3+2]環(huán)加成反應(yīng)的例子[23a](圖1-3)，相對于環(huán)丙基酮來說環(huán)丙基亞胺更具有改善反應(yīng)性的潛力，并且合成用途更加廣泛。圖1-2環(huán)丙基酮和烯酮的[3+2]環(huán)加成圖1-3環(huán)丙基亞胺和烯酮環(huán)加成Montgomery[24]在2007年的報道中，利用環(huán)丙基亞胺的這些優(yōu)點，對環(huán)丙基亞胺和烯酮環(huán)加成反應(yīng)的底物范圍，立體選擇性和機理進行了研究。在與烯酮的環(huán)加成反應(yīng)中比較了N-苯基亞胺和N-芐基亞胺，通過對比其收率和速率的差異，確定了在我們的研究中使用N-芐基亞胺。通過使用10mol%的Ni(COD)2和10mol%的N-雜環(huán)卡賓配體以及2.0equiv的Ti(O-t-Bu)4，在90°C的甲苯中，N-芐基亞胺可以和烯酮發(fā)生有效的環(huán)加成反應(yīng)。在這些條件下，不同的烯酮都可與N-芐基亞胺反應(yīng)，不同取代的環(huán)戊烷都可以

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]The cycloaddition reaction using visible light photoredox catalysis[J]. Yu Liu,Renjie Song,Jinheng Li.  Science China（Chemistry）. 2016(02)



本文編號：3246312