有機(jī)含磷、含硫化合物存在于很多天然化合物中,是很多藥物分子的基本骨架。因此發(fā)展簡單、高效的方法來構(gòu)建這些分子對生物學(xué)、醫(yī)學(xué)有著重要意義。本文的研究工作主要是圍繞水楊醛乙烯基膦酸酯和靛紅衍生物參與的偶極環(huán)加成反應(yīng)以及Kukhtin-Ramirez反應(yīng)展開,立體選擇性構(gòu)建3,4-二氫膦香豆素骨架和C3-硫醚化氧化吲哚衍生物�；趯�1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)的研究,我們研究了二種含膦、氮雜環(huán)的膦二氫香豆素骨架的構(gòu)建方法:（1）利用硝酮-乙烯基水楊醛膦酸酯偶極子發(fā)生分子內(nèi)的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng),在無催化條件下,立體選擇性構(gòu)建膦二氫香豆素綴合異惡唑烷骨架的化合物的方法（12個(gè)新化合物,80-90%收率）;（2）利用3-氨基氧化吲哚鹽酸鹽與乙烯基水楊醛膦酸酯形成亞甲胺葉立德,進(jìn)而發(fā)生1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng),并將其發(fā)展成了合成具有膦、氮雜環(huán)化合物的合成方法（28個(gè)新化合物,67-96%收率）;（3）利用靛紅與硫醇（酚）在三價(jià)膦的參與下,在靛紅C3位發(fā)生還原偶聯(lián)反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了硫-氫鍵的插入反應(yīng),成功得到C3-硫醚化氧化吲哚化合物（36個(gè)新化合物,51-89%收率）。本文對合成的新化合物進(jìn)行了^1<... 

【文章來源】：海南師范大學(xué)海南省

【文章頁數(shù)】：101 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

化合物3a/3a’（粗產(chǎn)品）(31PNMR162MHz,CDCl3)

海南師范大學(xué)碩士學(xué)位論文18圖2.3化合物3a/3a’（粗產(chǎn)品）(31PNMR162MHz,CDCl3)圖2.4化合物3a(1HNMR400MHz,CDCl3)

第二章硝酮參與的分子內(nèi)1,3-偶極環(huán)加成構(gòu)建膦二氫香豆素綴合異惡唑烷衍生物19圖2.5化合物3a1H-1HNOESY譜圖(400MHz,CDCl3)2.3.4推測可能的反應(yīng)機(jī)理根據(jù)上述結(jié)果以及之前的研究，我們提出一個(gè)可能的反應(yīng)機(jī)理（圖2.6所示）。反應(yīng)首先通過水楊醛乙烯基膦酸酯1和羥胺衍生物2發(fā)生的縮合反應(yīng)，得到硝酮TS中間體，其可能存在兩種構(gòu)象：Z型硝酮（TS-1）和E型硝酮（TS-2）。由于空間位阻和靜電排斥的影響，Z型硝基比E型穩(wěn)定，成為主要的中間體。隨后，分子內(nèi)以高度順式加成方式進(jìn)行環(huán)加成反應(yīng)，以產(chǎn)生膦雜環(huán)融合異惡唑烷化合物。最后，由于環(huán)加成聚合物中膦立體中心的差向異構(gòu)化，導(dǎo)致實(shí)際上產(chǎn)生兩個(gè)具有順式結(jié)構(gòu)的非對映體3a和3a’。圖2.6可能的反應(yīng)機(jī)理


本文編號(hào)：3244348