發(fā)布時間：2021-06-22 06:34

　　自從2007年發(fā)現(xiàn)Fe₃O₄磁性納米顆粒是一種過氧化物模擬酶后,納米酶就作為一類新興的模擬酶發(fā)展迅速,其出色的催化活性和生物相容性吸引了廣大研究者的關(guān)注,但是它們的很多催化性能還有待進一步開發(fā)。表面增強拉曼散射（SERS）是一種簡便、靈敏的分子光譜分析方法,同時能提供分子結(jié)構(gòu)信息。將SERS與納米酶催化相結(jié)合,可以進一步提高方法的靈敏度。在該論文中,我們擬制備一系列的納米酶,構(gòu)建納米酶催化體系,研究其催化變化規(guī)律,并對納米酶進行改性,探討其改性后催化增強機理;再結(jié)合選擇性好的生物酶催化反應(yīng)、免疫反應(yīng)和適配體反應(yīng)調(diào)控納米酶催化活性,構(gòu)建簡便、靈敏、選擇性好的納米酶催化-SERS檢測平臺。在光波輻照的條件下,以檸檬酸三鈉還原AgNO₃制備了穩(wěn)定性較好的SERS活性較高的橙紅色納米銀膠體（AgNP）。在pH 7.0的磷酸鹽（PBS）緩沖溶液中,葡萄糖氧化酶可以特異性催化葡萄糖生成H₂O₂,在催化劑和SERS基底AgNP存在時,H₂O₂可以氧... 

【文章來源】：廣西師范大學(xué)廣西壯族自治區(qū)

【文章頁數(shù)】：148 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

電化學(xué)法從多壁碳納米管（MWCNT）中制備了發(fā)藍光的納米晶體

通過溶劑熱合成法進行[50]，該方法需要在密閉容器中進行加熱反應(yīng)，溫度在80-120℃之間，時間2-9天，簡便，但是耗時長。除了溶劑熱合成法，還有人使用離子熱合成法[62]制備COFs，該方法反應(yīng)條件苛刻，需要較高溫度（400℃），因此應(yīng)用范圍有限�；谖⒉ǚǖ母咝В腥颂岢隽宋⒉訜岱╗63]制備COFs，相對于溶劑熱合成法，微波加熱法所需反應(yīng)時間短得多，且表面積更大。與其他方法相比，微波加熱法合成過程更快，更清潔，為大規(guī)模應(yīng)用提供了新的可能性[64]。近幾年，有人提出了基于亞胺的COFs可以在室溫和環(huán)境大氣中輕松合成（圖1.2），也就是所謂的室溫合成法[65]。該方法無需使用密閉的容器，對COFs的參數(shù)更容易控制[64]。目前，已有報道COFs用于氣體吸附，分離和存儲應(yīng)用的例子。雖然其催化應(yīng)用仍然處于起步階段，但是其潛力巨大[66]。圖1.2室溫合成法制備COFs原理圖1.1.2納米酶催化的分子光譜分析應(yīng)用基于納米酶優(yōu)異的催化性能，其在分析化學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用也逐漸被大家所發(fā)掘。下面，簡單的概述了納米酶的催化性能在光度分析、熒光分析、共振瑞利散射散射（RRS）分析

鏏u/PtNP[74]和CD[79]對待測物的檢測靈敏度因其納米酶及檢測原理不同而表現(xiàn)有較大差異。同種類型的納米酶，檢測原理不同，線性范圍和檢出限亦會有很大的差別，Li等[68]和Yun等[73]都是以AuNP作為納米酶，但它們的檢出限一個是5.0pmol/L，另一個可達到0.1pmol/L，差了100倍。這結(jié)果表明，不同的納米酶、合成方法、以及檢測原理，都將影響光度分析法的選擇性與靈敏度。一種納米酶所具備的某種特定屬性并不一定適用推廣于別的納米酶。這也是納米酶吸引廣大科研者眼球的原因，同時也促進科研工作者不斷深入探索其性質(zhì)及應(yīng)用。圖1.3基于AuNP的催化還原策略檢測汞的原理圖1.1.2.2納米酶催化熒光分析熒光技術(shù)靈敏度高、速度快，目前已被廣泛應(yīng)用于科學(xué)研究和臨床診斷。目前，大部分的熒光法是基于淬滅劑（如重金屬離子）對熒光源的猝滅所建立�；诩{米酶的催化性能所建立的熒光分析法亦有報道（表1.3），但是不多。XinLi等[81]和DanLi等[82]分別通過微波法制備了高催化氮摻雜碳點（CDN）和金摻雜碳點（CDAu），發(fā)現(xiàn)CDN和CDAu對TMB-H2O2的熒光反應(yīng)具有強烈的催化作用，生成的氧化產(chǎn)物TMBox在406nm處具有強熒光，適配體（Apt）對CDN和CDAu的催化活性有抑制，當(dāng)加入水胺硫磷（IPS）和Pb（II）時，它們分別與Apt反應(yīng)形成穩(wěn)定的結(jié)合物和游離CDN和CDAu，從而恢復(fù)了催化活性�；诖耍謩e建立了測定0.025-1.5μg/LIPS和0.0005-0.46μmol/LPb（II）（圖1.4）的高靈敏度納米催化方法，它們的檢出限分別為0.015μg/LIPS和0.25nmol/LPb（II）。Arul等[83-84]報告了一種簡單的水熱法合成熒光氮摻雜碳點（CDN）的技術(shù)，結(jié)果表明，熒光CDN對L-929和MCF-7細胞均具有較低的細胞毒性和良好的生物相容性。此外，CDN對硼氫化鈉還原亞甲基藍以及硼氫化鈉還?

【參考文獻】：
期刊論文
[1]納米酶的發(fā)現(xiàn)與應(yīng)用[J]. 高利增,閻錫蘊.  生物化學(xué)與生物物理進展. 2013(10)
[2]金鉑納米合金催化磷鉬藍光度法測定半胱氨酸[J]. 蔣治良,姚東梅,韋燕燕.  廣西師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版). 2012(04)
[3]金屬納米粒子的制備與應(yīng)用[J]. 魏建紅,官建國,袁潤章.  武漢理工大學(xué)學(xué)報. 2001(03)
[4]物理學(xué)與新型（功能）材料專題系列介紹（Ⅲ） 開拓原子和物質(zhì)的中間領(lǐng)域──納米微粒與納米固體[J]. 張立德,牟季美.  物理. 1992(03)



本文編號：3242331