葉酸（FA）是一種可以被細(xì)胞膜葉酸受體（FR）內(nèi)化,并通過FR介導(dǎo)的內(nèi)吞作用進(jìn)入細(xì)胞質(zhì),進(jìn)而實(shí)現(xiàn)藥物作用的靶向分子。它適用于大量具有過表達(dá)FR的人類癌細(xì)胞,所以FA是一種對正常細(xì)胞生物相容性差、免疫原性差的腫瘤特異性靶向分子。稀土配位聚合物作為一種在各種應(yīng)用領(lǐng)域都得到格外青睞的材料,擁有許多其他材料無法比擬的性能,它的主要應(yīng)用領(lǐng)域之一就是在發(fā)光方面,不僅具有下轉(zhuǎn)換發(fā)光性能,還具有高效率的上轉(zhuǎn)換發(fā)光性能。為了提高稀土配位聚合物的靶向性,降低藥物的毒副作用,可通過FR介導(dǎo)使稀土配位聚合物主動靶向于靶器官或靶細(xì)胞,實(shí)現(xiàn)稀土-葉酸配位聚合物（RE-FACP）的主動靶向運(yùn)輸。迄今為止,以FA為靶向配體的稀土配位聚合物的研究并不多,由此為實(shí)現(xiàn)靶向成像和靶向運(yùn)輸藥物的作用,因此本論文為以FA為配體的一系列稀土配位聚合物合成提供一些方法和思路。（1）具有下轉(zhuǎn)換發(fā)光性能Eu-FACP超微球的制備及其性能研究。以FA為有機(jī)橋連配體,稀土銪離子為金屬離子,通過混合溶劑熱法并探究其反應(yīng)時長,反應(yīng)溫度,配體與離子的配位比例等方式得到形貌均一,分散良好,粒徑大小在100-200 nm的銪基葉酸配位聚合物（Eu-F... 

【文章來源】：江西師范大學(xué)江西省

【文章頁數(shù)】：76 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

具有代表性幾種配位聚合物結(jié)構(gòu)[3]

碩士學(xué)位論文21.2稀土配位聚合物由于稀土離子的配位數(shù)高，RE-MOFs通常表現(xiàn)出獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和拓?fù)涠鄻有�。稀土鑭系金屬更因其特殊性質(zhì)在新型電子、光電子、顯示器件、上轉(zhuǎn)換熒光粉、催化劑和生物等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用(圖1.2)[13]。由于CPs在有機(jī)無機(jī)結(jié)構(gòu)上與MOFs非常相似，稀土配位聚合物(RE-CPs)同樣是一類由有機(jī)配體與稀土金屬離子之間通過配位自組裝的方式形成的材料，因其具有優(yōu)異的光學(xué)特性及靈活的結(jié)構(gòu)類型而被廣泛的應(yīng)用于各個領(lǐng)域[14,15]。由于稀土配位聚合物具有豐富的種類及易于修飾的功能,使其成為制備多功能材料的首選材料，若將稀土配位聚合物與其他功能材料相結(jié)合,制備出具有多重功能的雜化材料是一條可以作為擴(kuò)展鑭系配位聚合物應(yīng)用范圍的有效途徑。圖1.2多功能多孔鑭系元素-有機(jī)骨架示意圖[13]1.3稀土配位聚合物發(fā)光材料稀土元素?fù)诫s的發(fā)光材料通過多光子機(jī)制的順序吸收，顯示獨(dú)特的光物理性質(zhì)比如尖銳的發(fā)射峰、熒光壽命長、良好的斯托克(Stokes)和反斯托克效應(yīng)(anti-Stokes)，特別是利用其反斯托克現(xiàn)象，可以滲透深層組織,提高其耐光性，抗光漂白、抗光化學(xué)降解以及因?yàn)闇p少自體熒光背景而提高的信噪比[16,17]。近年來，在晶體結(jié)構(gòu)、尺寸、形貌和表面功能化控制下合成了納米級的熒光粉(圖1.3，a)[18]。除此之外稀土發(fā)光材料其應(yīng)用范圍還涵蓋了光學(xué)成像、生物探針、傳感、

稀土葉酸配位聚合物超微球材料的制備及性能研究3防偽標(biāo)記、激光、太陽能電池、光存儲、探測、固態(tài)照明等多個方面(圖1.3,b,c)[19]。圖1.3(a)熒光粉(b)防偽標(biāo)記(c)醫(yī)學(xué)成像[19]1.3.1稀土配位聚合物發(fā)光原理簡介鑭系元素化合物的發(fā)射光譜特征是非常獨(dú)特的，因?yàn)樗诳梢姽鈪^(qū)域中存在大量弱而尖銳的譜帶。銳度的產(chǎn)生歸因于大自旋軌道耦合常數(shù)的出現(xiàn)，該常數(shù)產(chǎn)生了能量上充分分開的不同J值。此外，f軌道的位置很深，因此不太容易受到配體振動的干擾，從而使譜帶看起來很寬[13]。但是，關(guān)于鑭系元素發(fā)射效用的主要問題在于，f-f躍遷禁阻，因此強(qiáng)度很弱，量子產(chǎn)率很低。而“天線效應(yīng)”(Antennaeffect)提供了的逃逸途徑[20-22]。如圖1.4所示，該效應(yīng)是從配體激發(fā)態(tài)到金屬激發(fā)態(tài)的能量轉(zhuǎn)移過程，隨后可觀察到了金屬中心發(fā)射強(qiáng)度的增強(qiáng)。許多因素例如配體吸收效率，配體和金屬的相對能態(tài)以及金屬發(fā)射效率在整個過程中起著決定性的作用。當(dāng)用紫外線激發(fā)時，配體分子吸收輻射并被激發(fā)到較高的單重態(tài)(S0→S1等)。從這里可以發(fā)生兩個過程[23,24]：它可以輻射衰減到基態(tài)(磷光)，也可以不輻射進(jìn)行系統(tǒng)間穿越(ISC)成三重態(tài)(T)。在這個三重態(tài)下，可以將其能量轉(zhuǎn)移到緊密分布的鑭系金屬激發(fā)態(tài)(非輻射能量轉(zhuǎn)移)。一旦發(fā)生這種情況，鑭系元素離子便會釋放出能量并下降到基態(tài)(稀土熒光)。在基于鑭系元素的框架中，影響發(fā)光的因素有很多，最主要的為以下兩種：(1)由于離子的配位數(shù)高，有機(jī)配體的選擇成為影響其發(fā)光的關(guān)鍵因素之一。例如具有芳香環(huán)和羧酸末端的配體由于對稀土離子RE3+的高吸收率和高鍵能，RE-CPs通常表現(xiàn)出獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和拓?fù)涠鄻有�。另一方面將有機(jī)配體與稀土

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號：3216814