氮雜螺環(huán)化合物,以及苯酚和芳胺是天然產(chǎn)物和藥物活性分子中常見(jiàn)的構(gòu)建骨架或合成中間體。近年來(lái),將一些官能基團(tuán)引入氮雜螺環(huán)或苯酚和芳胺骨架中去,從而得到更具潛在價(jià)值的功能分子是有機(jī)合成者不斷嘗試的課題,其將為合成者發(fā)現(xiàn)具有重要生理活性的分子提供契機(jī)。基于前期研究基礎(chǔ),本論文重點(diǎn)研究了利用高效、條件溫和、綠色的可見(jiàn)光誘導(dǎo),將多氟烷基基團(tuán)以及官能化芳基基團(tuán)引入到氮雜螺環(huán)骨架中。另外,論文還研究了利用可見(jiàn)光誘導(dǎo)在苯酚/芳胺中引入多氟烷基基團(tuán)的反應(yīng)。論文主要內(nèi)容如下:第一部分工作,研究了一種可見(jiàn)光誘導(dǎo)的N-烷基-N-芐基甲基丙烯酰胺類(lèi)化合物去芳香化成環(huán)合成雙環(huán)氮雜螺環(huán)已二烯酮的反應(yīng)。此部分研究中,利用Ru（bpy）₃Cl₂作為可見(jiàn)光催化劑,采用LED藍(lán)光燈照射,以水作為羰基氧來(lái)源,通過(guò)可見(jiàn)光激發(fā)重氮鹽產(chǎn)生芳基自由基與起始底物N-烷基-N-芐基甲基丙烯酰胺進(jìn)行串聯(lián)Meerwein加成/環(huán)化,簡(jiǎn)捷、高效地合成了雙環(huán)系統(tǒng)氮雜螺環(huán)已二烯酮類(lèi)化合物。第二部分工作,提出了一種可見(jiàn)光誘導(dǎo)的N-烷基-N-芐基甲基丙烯酰胺類(lèi)化合物去芳香化環(huán)化合成多氟烷基化氮雜螺環(huán)已二烯酮... 

【文章來(lái)源】：吉首大學(xué)湖南省

【文章頁(yè)數(shù)】：61 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

幾種重要生物活性的氮雜螺環(huán)己烯二酮化合物Selectedexamplesofbiologicallyactiveazaspirocycliccyclohexadie

可見(jiàn)光誘導(dǎo)串聯(lián) Meerwein 加成/環(huán)化合成化合物化合物及其衍生物是重要的結(jié)構(gòu)基團(tuán)，是構(gòu)建許多具鍵骨架[1-6](圖 2.1)。通過(guò)精選合適的芳環(huán)底物通過(guò)去芳合物的一條重要途徑，然而許多研究者多是選用酚或雜螺環(huán)[48]。因此，探索種類(lèi)繁多的芳環(huán)底物通過(guò)去芳環(huán)化合物引起合成化學(xué)者廣泛關(guān)注[49,50]。目前，很少源，通過(guò)含氟底物 C-F 鍵斷裂引入氧源。只有 Li 課題組過(guò) C-F 鍵斷裂，實(shí)現(xiàn)對(duì)氟炔烴的去芳環(huán)化得到氮雜螺產(chǎn)物生成，底物適用范圍較窄，且過(guò)量 TBHP 存在一用范圍，選用安全環(huán)保的 H2O 作為氧源，對(duì)本課題組

第 13 頁(yè)接下來(lái)，為了進(jìn)一步探索此氮雜螺環(huán)反應(yīng)體系的應(yīng)用，在最佳反應(yīng)條件下，底物 N-烷基-N-(4-甲氧基芐基)甲基丙烯酰胺進(jìn)行考察(圖 2.3)。實(shí)驗(yàn)表明：當(dāng) 子上的取代基為 t-Bu、n-Bu、i-Pr、Me 和 Bn 時(shí)對(duì)此反應(yīng)體系有很好的兼容性以中等到優(yōu)異的產(chǎn)率合成了一系列氮雜螺環(huán)化合物。對(duì)于苯基四氟硼酸鹽，無(wú)是供電子基(如 MeO 和 CH3)還是吸電子基(如 Cl 和 NO2)都能很好的適應(yīng)此最佳件。值得注意的是，此去芳環(huán)化與上文提到的 C-F 鍵斷裂羰基化合成相同的產(chǎn)時(shí)，此反應(yīng)得到的產(chǎn)物產(chǎn)率較高(3c)。更值得一提的是，選用 N-叔丁基-N-(4-甲基)甲基丙烯酰胺為底物進(jìn)行去芳環(huán)化時(shí)，不需要額外添加 H2O。由此斷定在此況下螺環(huán)系統(tǒng)新生成的羰基氧應(yīng)該來(lái)源于 MeO 取代基(3z)[37]。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]BiPO4/BiVO4復(fù)合材料的制備及可見(jiàn)光催化活性[J]. 劉瓊君,林碧洲,李培培,高碧芬,陳亦琳.  高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2017(01)
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本文編號(hào)：3215676