本論文選擇了一種半剛性的三羧酸主配體H₃L:3-[（1-羧基萘-2-基）氧基]鄰苯二甲酸和六種含氮雜環(huán)輔配體,通過與過渡金屬離子、主族金屬離子自組裝得到了九種結(jié)構(gòu)從零維到三維變化的配位聚合物。通過紅外光譜、X-射線單晶衍射、PXRD、熱重、熒光光譜、紫外光譜等對配位聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了分析和研究。首先,通過在主配體H₃L里分別摻入三種含氮雜環(huán)輔配體:mida[1,4-二（1H-咪唑-1-基）苯]、bimb{1-[4-（2H-1λ⁴-咪唑-1-基）甲基]芐基}-1H-咪唑、1,10-phen（1,10-鄰菲羅啉）與過渡金屬鹽六水合硝酸鈷和醋酸錳合成了四種配位聚合物:[Co₃（L）₂（mida）₃]_n（1）,[Co₂（HL）₂（mida）₂]_n（2）,[Co₃（L）₂（bimb）₃]... 

【文章來源】：西北師范大學(xué)甘肅省

【文章頁數(shù)】：110 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

MOFs的形成示意圖

?入新的官能團(tuán)）從而改變已有MOFs的結(jié)構(gòu)以及性質(zhì)。后合成修飾又分為共價后修飾、配位共價后修飾和后合成去保護(hù)。共價后修飾主要修飾MOFs上的OH、NH2等從而形成或者斷開有機鏈；配位共價后修飾主要是針對MOFs上的金屬中心存在不飽和配位點，通過該修飾之后使其形成配位鍵；后合成去保護(hù)指的是在合成MOFs的過程中，將一些來自配體中的較靈活的活性位點或者基團(tuán)通過化學(xué)反應(yīng)保護(hù)起來，以防在合成MOFs的過程中與金屬配位，成功合成MOFs之后通過有機反應(yīng)再將這些靈活的活性位點和基團(tuán)暴露出來，進(jìn)行性質(zhì)研究。圖1-2后合成修飾卟啉沙侖手性金屬有機骨架示意圖Figure1-2SchematicofpostsynthesismodifiedporphyrinSharonchiralmetalorganicframework該方法的優(yōu)點是可控性較好、穩(wěn)定性好、所得MOFs性質(zhì)范圍較廣等，其缺點是操作步驟復(fù)雜、難易程度較高等。JiaweiLi課題組[26]在2017年報道了通過后合成修飾的方法，修飾同構(gòu)型的卟啉沙侖手性金屬有機骨架上的金屬中心，從而獲得四種同構(gòu)型的晶體材料。

第一章緒論41.1.4配位聚合物的合成的影響因素溶劑熱法和水熱法是目前在配位聚合物合成鄰域應(yīng)用最廣泛的一種方法，所以本節(jié)僅討論影響溶劑熱法和水熱法合成MOFs的因素。影響因素主要有有機配體、金屬源、溫度、溶劑、pH值等，下面分別進(jìn)行討論。如圖1-3所示，2017年，JinzhongGu課題組[27]報道了13種不同結(jié)構(gòu)的MOFs，通過溶劑熱法，變換配體、金屬鹽、溶劑等得到。圖1-3不同條件下得到的不同結(jié)構(gòu)的配位聚合物Figure1-3Coordinationpolymerswithdifferentstructureswithdifferentcondition有機配體：有機配體的結(jié)構(gòu)（取代基、剛?cè)嵝�、羧酸基團(tuán)個數(shù)）、空間位阻、配位原子數(shù)目以及原子間距等等都會影響配位聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。目前文獻(xiàn)已經(jīng)報道過了許多由于配體而引起配位聚合物結(jié)構(gòu)以及性能差異的例子。2019年，JinzhongGu課題組[28]通過不同的吡啶羧酸配體和含氮配體構(gòu)筑了四種不同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的CoMOFs/CoCPs。如圖1-4所示。ShunzeZhan課題組[29]在2018年報道了配體上的取代基對Cu3(pyrazolate)3CunIn配位超分子異構(gòu)體結(jié)構(gòu)的影響，從而形成了三種不同結(jié)構(gòu)的配位聚合物，如圖1-5所示，三種CuMOF的晶體顏色和形貌都有所不同。


本文編號：3212046