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自由基串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)合成膦;s環(huán)化合物

發(fā)布時(shí)間:2021-05-12 06:15
  雜環(huán)化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物及藥物活性分子中,而自由基串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)可以在自由基的引發(fā)下經(jīng)過多個(gè)連續(xù)反應(yīng)步驟完成多個(gè)化學(xué)鍵的構(gòu)建,一步實(shí)現(xiàn)雜環(huán)骨架的構(gòu)建,反應(yīng)不涉及多步合成反應(yīng)中間體的繁瑣分離,具有很高的原子經(jīng)濟(jì)性和步驟經(jīng)濟(jì)性;而有機(jī)膦化合物在有機(jī)合成、農(nóng)藥、醫(yī)藥以及功能材料等多個(gè)領(lǐng)域都有重要應(yīng)用。本論文發(fā)展了自由基串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)合成膦;s環(huán)化合物的新策略,以常用有機(jī)磷試劑為自由基前體,通過銀鹽或可見光促進(jìn)的引發(fā)方式產(chǎn)生磷自由基,進(jìn)而觸發(fā)與N-烯丙基苯甲酰胺化合物或甲硫基炔酮化合物的加成關(guān)環(huán)反應(yīng),一步構(gòu)建了膦酰化的雜環(huán)化合物,實(shí)現(xiàn)了多種膦;s多環(huán)化合物的高效合成。這種合成膦;s環(huán)化合物的新策略,具有簡(jiǎn)便、高效、綠色的優(yōu)點(diǎn)。本論文的主要研究?jī)?nèi)容如下:一、銀促進(jìn)膦酰化二氫異喹啉酮類化合物的合成:在AgNO3作用下,利用N-烯丙基苯甲酰胺和氧化膦的自由基串聯(lián)環(huán)化反應(yīng),在溫和的條件下合成膦;䴕洚愢惢衔铩T摲磻(yīng)具有實(shí)驗(yàn)操作簡(jiǎn)單,步驟經(jīng)濟(jì)性,以及底物適用范圍廣的特點(diǎn),二芳基氧化膦以及H-亞磷酸酯都能適用于該反應(yīng)體系。二、可見光催化膦;䴕洚愢惢衔锏暮铣... 

【文章來源】:鄭州大學(xué)河南省 211工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】:130 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 有機(jī)膦化合物
    1.2 自由基串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)簡(jiǎn)介
    1.3 磷自由基參與的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)
        1.3.1 磷自由基與烯烴發(fā)生串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建C(sp~3)-P鍵
        1.3.2 磷自由基參與串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建C(sp~2)-P鍵
    1.4 可見光催化合成有機(jī)膦化合物
        1.4.1 可見光誘導(dǎo)構(gòu)建C(sp~3)-P的反應(yīng)
        1.4.2 可見光誘導(dǎo)構(gòu)建C(sp~2)-P的反應(yīng)
    1.5 水相可見光催化反應(yīng)
    1.6 課題的設(shè)計(jì)與內(nèi)容
第二章 銀促進(jìn)膦酰化二氫異喹啉酮的合成
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)路線
    2.3 儀器和試劑
        2.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.3.2 試劑
        2.3.3 原料的合成
    2.4 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.4.1 反應(yīng)溶劑的篩選
        2.4.2 銀鹽的種類及用量篩選
        2.4.3 反應(yīng)溫度及時(shí)間的篩選
        2.4.4 優(yōu)化后的反應(yīng)條件
    2.5 反應(yīng)適用性的研究
    2.6 實(shí)驗(yàn)機(jī)理的研究
    2.7 化合物的結(jié)構(gòu)表征
    2.8 本章小結(jié)
第三章 可見光催化膦;䴕洚愢暮铣
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)路線
    3.3 儀器和試劑
        3.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        3.3.2 試劑
        3.3.3 原料的合成
    3.4 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.4.1 光敏劑種類的篩選
        3.4.2 溶劑的篩選
        3.4.3 堿的種類和用量的篩選
        3.4.4 氧化劑種類和用量的篩選
        3.4.5 優(yōu)化后的反應(yīng)條件
    3.5 反應(yīng)底物適用性的研究
    3.6 放大實(shí)驗(yàn)
    3.7 實(shí)驗(yàn)機(jī)理的研究
        3.7.1 控制實(shí)驗(yàn)
        3.7.2 熒光淬滅實(shí)驗(yàn)
        3.7.3 量子產(chǎn)率
        3.7.4 實(shí)驗(yàn)機(jī)理
    3.8 化合物的結(jié)構(gòu)表征
    3.9 本章小結(jié)
第四章 水相可見光催化膦酰化硫代黃酮的合成
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)路線
    4.3 儀器和試劑
        4.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        4.3.2 試劑
        4.3.3 原料的合成
    4.4 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        4.4.1 光敏劑種類的篩選
        4.4.2 堿的種類的篩選
        4.4.3 氧化劑種類及用量的篩選
        4.4.4 優(yōu)化后的反應(yīng)條件
    4.5 反應(yīng)底物適用性的研究
    4.6 量子產(chǎn)率
        4.6.1 計(jì)算405nm處的熒光強(qiáng)度
        4.6.2 計(jì)算量子產(chǎn)率
    4.7 實(shí)驗(yàn)機(jī)理的研究
    4.8 溶劑循環(huán)利用實(shí)驗(yàn)
    4.9 化合物的結(jié)構(gòu)表征
    4.10 本章小結(jié)
第五章 結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附圖
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致謝



本文編號(hào):3182897

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