芳基/乙烯基（擬）鹵代物與烯烴的Mizoroki-Heck偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建Csp²-Csp²鍵的有效方式之一。最近的研究進(jìn)展表明,烷基親電試劑也可以與烯烴進(jìn)行Heck類型偶聯(lián)反應(yīng),形成Csp2-Csp3鍵。這種烷基親電試劑參與的Heck類型反應(yīng)一般通過烷基親電試劑與過渡金屬的單電子轉(zhuǎn)移（Single electron transfer mechanism,SET）過程來生成烷基自由基中間體,從而避免緩慢的氧化加成過程,同時抑制β-H消除副反應(yīng)。當(dāng)前分子間Heck類型反應(yīng)的研究主要集中在活化烯烴與烷基親電試劑之間;相比較之下,非活化烯烴與烷基親電試劑的分子間Heck類型反應(yīng)所受到的關(guān)注較少,僅在少數(shù)情況下使用帶有鄰位官能團(tuán)穩(wěn)定的烷基自由基前體來與非活化烯烴進(jìn)行Heck類型反應(yīng)。到目前為止,非活化烯烴與不帶有鄰位官能團(tuán)的非穩(wěn)定烷基自由基中間體的分子間Heck類型反應(yīng)還沒有實現(xiàn)。因此,探索一種新型的方式來實現(xiàn)非活化烯烴與非穩(wěn)定烷基自由基中間體的分子間Heck類型反應(yīng),不僅能夠擴展Heck類型反應(yīng)的研究范疇,同時也能進(jìn)一步豐富烷基自由基化學(xué)。本文以帶有... 

【文章來源】：東北師范大學(xué)吉林省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：164 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
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英文摘要
第一章 引言
    1.1 烷基親電試劑參與的Heck類型反應(yīng)
        1.1.1 前言
        1.1.2 活化烯烴與穩(wěn)定的烷基自由基中間體的Heck類型反應(yīng)
        1.1.3 活化烯烴與非穩(wěn)定的烷基自由基中間體的Heck類型反應(yīng)
        1.1.4 非活化烯烴與穩(wěn)定的烷基自由基中間體的Heck類型反應(yīng)
    1.2 過渡金屬與光催化的環(huán)酮肟酯開環(huán)反應(yīng)
        1.2.1 前言
        1.2.2 過渡金屬催化的環(huán)酮肟酯開環(huán)反應(yīng)
        1.2.3 光氧化還原催化的環(huán)酮肟酯開環(huán)反應(yīng)
第二章 環(huán)酮肟酯與非活化烯烴的分子間Heck類型反應(yīng)
    2.1 研究背景
    2.2 實驗優(yōu)化條件及反應(yīng)拓展
        2.2.1 反應(yīng)條件篩選
        2.2.2 反應(yīng)底物擴展
        2.2.3 衍生化反應(yīng)
    2.3 反應(yīng)機理研究
    2.4 本章小結(jié)
第三章 實驗部分
    3.1 底物制備
    3.2 產(chǎn)物3和4的合成步驟
    3.3 產(chǎn)物3q,3r,4aa的合成步驟
    3.4 化合物5-10的合成步驟
    3.5 控制實驗
參考文獻(xiàn)
附錄
致謝
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本文編號：3181974