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溴氟試劑C-F鍵活化的新型方法研究

發(fā)布時(shí)間:2021-05-07 11:05
  C-F鍵的活化與轉(zhuǎn)化在有機(jī)合成中是熱門的研究主題,惰性C-F鍵的活化可以為新分子的構(gòu)建和分子后期的修飾提供一種新途徑。目前C-F鍵活化的主要策略是通過(guò)金屬催化劑形成B-F,Al-F,Si-F或Ge-F從而進(jìn)行下一步轉(zhuǎn)化。盡管金屬介導(dǎo)和催化C-F鍵活化已經(jīng)有很多報(bào)道,但是無(wú)金屬活化C-F鍵卻鮮有報(bào)道。鹵二氟試劑是一類重要的氟化試劑,已經(jīng)廣泛應(yīng)用于各種化合物的二氟烷基化以及二氟甲基化反應(yīng)。除了單鍵斷裂產(chǎn)生二氟烷基自由基和雙鍵斷裂形成二氟卡賓之外,鹵二氟試劑也可以發(fā)生四重鍵斷裂產(chǎn)生C1合成子。然而,鹵二氟化合物發(fā)生三重鍵斷裂產(chǎn)生C2合成子尚未被報(bào)道;邴u二氟化合物未被挖掘的反應(yīng)活性,本論文主要研究鹵二氟化合物發(fā)生選擇性地三重鍵斷裂產(chǎn)生C2合成子在有機(jī)合成中的應(yīng)用。本論文主要包括以下三個(gè)方面的內(nèi)容:一、概述多氟化學(xué)的發(fā)展史,闡述C-F鍵活化的理論意義和現(xiàn)實(shí)意義,綜述近年來(lái)國(guó)內(nèi)外有關(guān)含氟化合物C-F鍵活化的的研究進(jìn)展。二、S8催化的溴代二氟乙酰胺選擇性三重裂解的反應(yīng)研究。在該策略中,以廉價(jià)易得鄰苯二胺、2-氨基苯酚及2-氨基硫酚為底物,在溫和的條件得到了具有生物活性的2-... 

【文章來(lái)源】:華僑大學(xué)福建省

【文章頁(yè)數(shù)】:221 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
abstract
第1章 引言
    1.1 近現(xiàn)代有機(jī)氟化學(xué)的發(fā)展歷程
    1.2 含氟化合物C-F鍵活化的意義
        1.2.1 含氟化合物C-F鍵活化的現(xiàn)實(shí)意義
        1.2.2 含氟化合物C-F鍵活化的理論意義
    1.3 國(guó)內(nèi)外對(duì)含氟化合物C-F鍵活化的研究
        1.3.1 C(sp~3)-F鍵活化
        1.3.2 C(sp~2)-F鍵活化
第2章 S_8催化的溴代二氟化合物的三重裂解用于組裝含氮雜環(huán)
    2.1 研究背景
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 對(duì)反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.2.2 對(duì)底物的拓展
        2.2.3 機(jī)理的研究及可能的機(jī)理
    2.3 實(shí)驗(yàn)方法
        2.3.1 溴二氟酰胺化合物的制備
        2.3.2 2-酰胺基苯并唑類化合物的制備
    2.4 小結(jié)
    2.5 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表征
        2.5.1 單晶數(shù)據(jù)
        2.5.2 理論計(jì)算
        2.5.3 核磁數(shù)據(jù)
第3章 S_8催化溴單氟化合物C-F鍵活化反應(yīng)
    3.1 S_8催化反應(yīng)的國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展
        3.1.1 S_8催化反應(yīng)的國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展
        3.1.2 反應(yīng)的設(shè)計(jì)思路
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 對(duì)底物的選擇以及反應(yīng)條件的篩選
        3.2.2 底物拓展
        3.2.3 對(duì)機(jī)理的研究
        3.2.4 可能的機(jī)理
    3.3 實(shí)驗(yàn)方法
        3.3.1 溴單氟酰胺化合物的制備
        3.3.2 2-酰胺基苯并唑類化合物的制備
    3.4 小結(jié)
    3.5 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表征
        3.5.1 單晶數(shù)據(jù)
        3.5.2 核磁數(shù)據(jù)
第4章 論文總結(jié)
參考文獻(xiàn)
致謝
附錄
    附錄A 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器
        附錄A.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        附錄A.2 實(shí)驗(yàn)儀器
    附錄B 符號(hào)與縮寫(xiě)
    附錄C 核磁圖譜
個(gè)人簡(jiǎn)歷
在學(xué)期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果


【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]含氮雜環(huán)的N—H和O—H二氟甲基化反應(yīng)[J]. 馬星星,軒晴晴,宋秋玲.  化學(xué)學(xué)報(bào). 2018(12)
[2]含氟藥物研究進(jìn)展和芳(雜)環(huán)氟化及N(n=1,2,3)氟甲基化新方法[J]. 張霽,金傳飛,張英俊.  有機(jī)化學(xué). 2014(04)



本文編號(hào):3173285

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