高分子序列調(diào)控是實現(xiàn)高分子高級功能化的重要手段。馬來酸酐-苯乙烯衍生化多元共聚體系的化學(xué)結(jié)構(gòu)上具有特殊的可設(shè)計性,使其廣泛應(yīng)用于高分子的序列調(diào)控�；诋�(dāng)前國內(nèi)外序列調(diào)控的研究現(xiàn)狀,從馬來酸酐-苯乙烯衍生化多元共聚體系中單體的強交替共聚傾向入手,分類綜述實現(xiàn)馬來酸酐-苯乙烯衍生化多元聚合物的序列調(diào)控的機理和策略,并對其潛在應(yīng)用前景進行展望。 

【文章來源】：塑料科技. 2020,48(01)北大核心

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【部分圖文】：

DA-CRP法制備SMA衍生化多元共聚物

楊慕杰等[22]使用稀土配位催化劑進行苯乙烯和馬來酸酐共聚合，通過抽真空充氮等一系列步驟，最終得到了高數(shù)均分子量、白色粉末狀的SMA交替共聚物。房江華等[23]通過Fe-Al絡(luò)合催化劑恒溫反應(yīng)數(shù)小時后，得到了白色固體SMA交替共聚物。胡中青[24]使用γ射線引發(fā)了馬來酸酐-苯乙烯的乳液共聚合，獲得了穩(wěn)定的SMA衍生化多元共聚物，并通過傅氏轉(zhuǎn)換紅外線光譜（FTIR）、核磁共振譜（NMR）驗證了其交替結(jié)構(gòu)。閏達[25]在常溫常壓下通過等離子體進行了St和MAH的聚合，用FTIR和NMR表征后發(fā)現(xiàn)，該聚合物主要為交替結(jié)構(gòu)，含有少量的無規(guī)結(jié)構(gòu)。除此之外，有實驗還證明。在超臨界CO2中進行MAH與St的沉淀聚合，可得到交替共聚物，轉(zhuǎn)化率可高達96%[26]，具有無毒、無味的優(yōu)點。不同引發(fā)體系的反應(yīng)介質(zhì)引發(fā)的SMA衍生化聚合，如圖5所示。其中，催化聚合主要以稀土催化劑為主，價格昂貴，且反應(yīng)結(jié)束后需要分離催化劑，操作復(fù)雜；輻射聚合或光聚合能夠在低溫下進行，且聚合物中無殘留基團；而等離子體引發(fā)聚合對反應(yīng)的要求極高，往往需要在特殊的環(huán)境（如適宜的溫度、催化劑種類、PH等）下才能進行。5 SMA衍生化共聚物的應(yīng)用前景

原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)是實現(xiàn)活性自由基聚合的一種頗為有效的途徑，可以合成分子量可控、分布窄的各類聚合物[4]，通過ATRP能夠調(diào)控聚合物的分子量及其結(jié)構(gòu)。ATRP聚合機理如圖1所示。ATRP是以有機鹵化物R-X為引發(fā)劑，過渡金屬鹵化物（以CuCl為例）為催化劑，其單體一般為苯乙烯及取代物、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及衍生物，在反應(yīng)進行的同時，始終伴隨著一個自由基活性種與大分子鹵化物休眠種的可逆轉(zhuǎn)換平衡反應(yīng)。20世紀(jì)90年代，Wang等[5]、方旭東等[6]發(fā)現(xiàn)并提出了原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，這種自由基聚合反應(yīng)具有活性/可控的特點，能夠合成低分散度和確定相對分子質(zhì)量及分子結(jié)構(gòu)的聚合物；ATRP特別適用于低分子量功能性聚合物。朱明強等[7]通過ATRP研究發(fā)現(xiàn)N-取代馬來酰亞胺（N-PMI）與苯乙烯在一定條件下容易發(fā)生反應(yīng)，但是馬來酸酐單體和苯乙烯單體難以通過ATRP制得共聚物，其原因可能是馬來酸酐能與ATRP催化劑中的Cu(I)或2,2聯(lián)吡啶發(fā)生反應(yīng)。

【參考文獻】：
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碩士論文
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[2]苯乙烯—馬來酸酐共聚物酯化衍生物的綠色制備及其應(yīng)用[D]. 肖灣.溫州大學(xué) 2016
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