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基于表面在位化學的碳氫鍵活化反應研究

發(fā)布時間:2021-04-11 22:03
  碳碳(C-C)鍵是有機化合物中最基本的連接,C-C鍵的構筑一直是科學家研究的熱點。其中,通過碳氫(C-H)鍵活化實現C-C鍵偶聯是最直接有效的方法之一。傳統(tǒng)化學中,人們對C-H鍵活化反應的分析依賴于對反應物和產物進行各種譜學儀器表征,缺少對反應過程和中間態(tài)的直接原位觀測,阻礙了人們對C-H鍵活化機理的深入理解。表面在位化學是表面科學領域新興的一個重要研究方法。利用掃描隧道顯微鏡(STM)在亞分子級別的空間分辨率,人們可以在超高真空中清潔的單晶表面原位觀察化學反應過程的各個狀態(tài)。結合X射線光電子能譜(XPS)的化學分析以及密度泛函理論(DFT)計算,人們可以詳細地研究表面輔助的化學反應的反應路徑和機理。本文利用表面在位化學的研究方法,在貴金屬表面研究C-H鍵活化反應。在C-H鍵活化研究的過程中,我們發(fā)現氧(O)原子、氮(N)原子與金屬表面的相互作用對特定位置的C-H鍵活化有很強地促進作用。本論文將主要以聯苯作為分子骨架,引入乙酰基、烷氧基、羥基、氨基等末端基團設計前驅體分子,進行基于表面在位化學的C-H鍵活化反應研究。本文主要包括以下五個部分:1、我們發(fā)現了一種新型表面在位化學反應類型,... 

【文章來源】:蘇州大學江蘇省

【文章頁數】:165 頁

【學位級別】:博士

【部分圖文】:

基于表面在位化學的碳氫鍵活化反應研究


利用STM針尖誘導碘苯在Cu(111)表面脫碘偶聯反應[13]

熱引發(fā),偶聯反應,表面


圖 1-2. 熱引發(fā)的表面在位 Ullmann 偶聯反應[8]。3. 利用 TBB 的表面 Ullmann 偶聯得到各種大小的環(huán)狀連接結構形成線型結構,更具挑戰(zhàn)性的是利用表面在位化學在基底表面和規(guī)則的環(huán)化反應產物。由于表面在位反應的不可逆性,稍微性反應位點的不規(guī)則連接。得到設想之外的產物結構。較早的人對 1,3,5-三(4-溴苯基)苯(TBB)在 Cu(111)表面的 Ullm]。他們發(fā)現,由于 TBB 分子具有柔性的構型結構,導致在形成

環(huán)狀連接,偶聯,表面


53. 利用 TBB 的表面 Ullmann 偶聯得到各種大小的環(huán)狀連接結構形成線型結構,更具挑戰(zhàn)性的是利用表面在位化學在基底表面和規(guī)則的環(huán)化反應產物。由于表面在位反應的不可逆性,稍微性反應位點的不規(guī)則連接。得到設想之外的產物結構。較早的人對 1,3,5-三(4-溴苯基)苯(TBB)在 Cu(111)表面的 Ullm]。他們發(fā)現,由于 TBB 分子具有柔性的構型結構,導致在形成

【參考文獻】:
期刊論文
[1]超高真空條件下表面輔助反應[J]. 汪宏,張海明,遲力峰.  物理化學學報. 2016(01)



本文編號:3132035

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