碳碳（C-C）鍵是有機化合物中最基本的連接,C-C鍵的構(gòu)筑一直是科學家研究的熱點。其中,通過碳氫（C-H）鍵活化實現(xiàn)C-C鍵偶聯(lián)是最直接有效的方法之一。傳統(tǒng)化學中,人們對C-H鍵活化反應(yīng)的分析依賴于對反應(yīng)物和產(chǎn)物進行各種譜學儀器表征,缺少對反應(yīng)過程和中間態(tài)的直接原位觀測,阻礙了人們對C-H鍵活化機理的深入理解。表面在位化學是表面科學領(lǐng)域新興的一個重要研究方法。利用掃描隧道顯微鏡（STM）在亞分子級別的空間分辨率,人們可以在超高真空中清潔的單晶表面原位觀察化學反應(yīng)過程的各個狀態(tài)。結(jié)合X射線光電子能譜（XPS）的化學分析以及密度泛函理論（DFT）計算,人們可以詳細地研究表面輔助的化學反應(yīng)的反應(yīng)路徑和機理。本文利用表面在位化學的研究方法,在貴金屬表面研究C-H鍵活化反應(yīng)。在C-H鍵活化研究的過程中,我們發(fā)現(xiàn)氧（O）原子、氮（N）原子與金屬表面的相互作用對特定位置的C-H鍵活化有很強地促進作用。本論文將主要以聯(lián)苯作為分子骨架,引入乙�；�、烷氧基、羥基、氨基等末端基團設(shè)計前驅(qū)體分子,進行基于表面在位化學的C-H鍵活化反應(yīng)研究。本文主要包括以下五個部分:1、我們發(fā)現(xiàn)了一種新型表面在位化學反應(yīng)類型,... 

【文章來源】：蘇州大學江蘇省

【文章頁數(shù)】：165 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

利用STM針尖誘導碘苯在Cu(111)表面脫碘偶聯(lián)反應(yīng)[13]

圖 1-2. 熱引發(fā)的表面在位 Ullmann 偶聯(lián)反應(yīng)[8]。3. 利用 TBB 的表面 Ullmann 偶聯(lián)得到各種大小的環(huán)狀連接結(jié)構(gòu)形成線型結(jié)構(gòu)，更具挑戰(zhàn)性的是利用表面在位化學在基底表面和規(guī)則的環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)物。由于表面在位反應(yīng)的不可逆性，稍微性反應(yīng)位點的不規(guī)則連接。得到設(shè)想之外的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。較早的人對 1,3,5-三（4-溴苯基）苯（TBB）在 Cu(111)表面的 Ullm]。他們發(fā)現(xiàn)，由于 TBB 分子具有柔性的構(gòu)型結(jié)構(gòu)，導致在形成

53. 利用 TBB 的表面 Ullmann 偶聯(lián)得到各種大小的環(huán)狀連接結(jié)構(gòu)形成線型結(jié)構(gòu)，更具挑戰(zhàn)性的是利用表面在位化學在基底表面和規(guī)則的環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)物。由于表面在位反應(yīng)的不可逆性，稍微性反應(yīng)位點的不規(guī)則連接。得到設(shè)想之外的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。較早的人對 1,3,5-三（4-溴苯基）苯（TBB）在 Cu(111)表面的 Ullm]。他們發(fā)現(xiàn)，由于 TBB 分子具有柔性的構(gòu)型結(jié)構(gòu)，導致在形成

【參考文獻】：
期刊論文
[1]超高真空條件下表面輔助反應(yīng)[J]. 汪宏,張海明,遲力峰.  物理化學學報. 2016(01)



本文編號：3132035