由各種不同的金屬如Rh、Au、Cu、Pd等催化重氮化合物生成的金屬卡賓是一種十分重要的反應(yīng)中間體,可以實現(xiàn)多種選擇性可控的反應(yīng),被應(yīng)用于合成許多重要的化合物,在有機合成和藥物合成方面具有廣泛的應(yīng)用�？ㄙe的分子內(nèi)1,n-遷移（或稱1,n-插入）是卡賓化學(xué)中常見的反應(yīng)模式。氫原子、烷基和雜原子的1,2-遷移可以制備各種取代的烯烴;1,4-,1,5-和1,6-H遷移分別是制備四元環(huán)、五元環(huán)和六元環(huán)的高效方法。但通過1,3-遷移制備環(huán)丙烷的反應(yīng)卻非常少見。由于環(huán)丙烷的獨特結(jié)構(gòu),其廣泛存在于各種生物活性分子中。因此,環(huán)丙烷的合成一直是有機合成化學(xué)家研究的熱點課題。在本研究中,N-磺酰基-1,2,3-三氮唑在銠催化劑作用下生成的α-亞胺銠卡賓經(jīng)過分子內(nèi)1,3-酯基遷移反應(yīng),成功實現(xiàn)了環(huán)丙烷的合成。該反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件為:在氮氣保護下,三氮唑在Rh2（piv）4（3mol%）的催化下以DCE作為溶劑于60℃的油浴中反應(yīng)15min,能以最高能達(dá)到99%的產(chǎn)率生成環(huán)丙烷產(chǎn)物。該反應(yīng)的底物適應(yīng)性良好,化學(xué)選擇性高,能兼容各類不同取代基,特別是對卡賓敏感的基團。反應(yīng)產(chǎn)物環(huán)丙烷化合物可以進行開環(huán)、還原等衍生化... 

【文章來源】：浙江理工大學(xué)浙江省

【文章頁數(shù)】：95 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 金屬卡賓的概述
    1.2 分子內(nèi)1,2-遷移反應(yīng)
    1.3 分子內(nèi)1,4-遷移反應(yīng)
    1.4 分子內(nèi)1,5-遷移反應(yīng)
    1.5 分子內(nèi)1,6-遷移反應(yīng)
    1.6 本章小結(jié)
第二章 銠卡賓的1,3-遷移反應(yīng)合成環(huán)丙烷
    2.1 環(huán)丙烷衍生物概述
        2.1.1 環(huán)丙烷衍生物的用途
        2.1.2 環(huán)丙烷衍生物的合成方法和研究現(xiàn)狀
        2.1.3 銠催化1,3-遷移反應(yīng)合成環(huán)丙烷衍生物課題的提出
    2.2 銠催化環(huán)丙烷化合物的合成
        2.2.1 反應(yīng)底物的合成
        2.2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.2.3 反應(yīng)底物的拓展研究
    2.3 環(huán)丙烷化合物衍生化的研究
    2.4 反應(yīng)機理的研究
        2.4.1 反應(yīng)機理的驗證
        2.4.2 可能的反應(yīng)機理
    2.5 本章小結(jié)
實驗部分
參考文獻(xiàn)
新化合物數(shù)據(jù)一覽表
碩士期間已發(fā)表的論文
致謝



本文編號：3114581