官能團(tuán)的還原是有機(jī)合成中必不可少的步驟。主族金屬氫化物,尤其是硼和鋁的金屬氫化物可以完成此轉(zhuǎn)變,但是它們參與的反應(yīng)需要化學(xué)計(jì)量的試劑,這使得它們對(duì)還原反應(yīng)沒有吸引力。由于實(shí)用,環(huán)境和經(jīng)濟(jì)的原因,銅氫化物催化已成功地成功應(yīng)用于不對(duì)稱硅氫化還原反應(yīng)。盡管基于銅氫化物催化1,2-還原和1,4-還原的硅氫化反應(yīng)已有報(bào)導(dǎo),但是銅氫化合物催化的不對(duì)稱硅氫化1,6-共軛還原反應(yīng)還沒有一例報(bào)道。因此,研究銅氫催化的1,6-共軛還原反應(yīng)具有重要的意義。本文研究了銅氫催化的不對(duì)稱硅氫化1,6-共軛還原反應(yīng)。在由銅化合物和硅烷生成的銅氫存在下,實(shí)現(xiàn)了對(duì)亞乙基苯醌不對(duì)稱硅氫化1,6-共軛還原反應(yīng)合成手性1,1,2-三芳基乙烷化合物。通過對(duì)反應(yīng)條件的篩選,使用CuH-SEGPHOS催化劑,以高產(chǎn)率（98%）和優(yōu)異的對(duì)映選擇性（80-96%）合成了具有光學(xué)活性的1,1,2三芳基乙烷類化合物,通過這類反應(yīng),得到了24個(gè)手性1,1,2-三芳基乙烷化合物。本工作研究的方法為帶有1,1,2-三芳基乙烷結(jié)構(gòu)的復(fù)雜分子及相關(guān)化合物的合成提供了一條高效的路徑。 

【文章來源】：西華師范大學(xué)四川省

【文章頁(yè)數(shù)】：144 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

銅氫化物產(chǎn)生的方法

第一章銅氫化合物在硅氫化反應(yīng)中的應(yīng)用3相應(yīng)的手性醇，當(dāng)?shù)孜餅楸揭彝?時(shí)，即使底物與配體的比例為100000:1也不會(huì)損失對(duì)映選擇性(Scheme1-2)。圖1-2(R)-Xyl-MeO-BIPHEP存在下的不對(duì)稱1,2-還原反應(yīng)Scheme1-2Enantioselective1,2-reductionsinthepresenceof(R)-Xyl-MeO-BIPHEP盡管參與這些還原反應(yīng)的銅氫都先與磷配體絡(luò)合，但是硫和氮(例如，雜環(huán)芳烴)都可以與銅形成較為牢固的鍵，從而終止催化循環(huán)。因此，雜芳族酮是具有挑戰(zhàn)性的底物。2002年，Lipshutz教授[18]將SEGPHOS類配體代替BIPHEP類配體，完成了噻唑類酮2的不對(duì)稱硅氫化反應(yīng)，以高達(dá)99%的對(duì)映選擇性合成了手性醇(Scheme1-3)。圖1-3雜環(huán)芳酮的不對(duì)稱1,2-還原反應(yīng)Scheme1-3Enantioselective1,2-reductionofheteroaromaticketone2003年,Brands教授[19]使用同樣的催化體系并加入叔丁醇作為添加劑合成了取代的手性α-苯乙醇3，該手性醇是Merck’sNK-1受體拮抗劑4和Schering-Plough’s類似物5的中間體(Scheme1-4)。

手性銅氫催化的1,2-還原的應(yīng)用


本文編號(hào)：3102100