官能團的還原是有機合成中必不可少的步驟。主族金屬氫化物,尤其是硼和鋁的金屬氫化物可以完成此轉變,但是它們參與的反應需要化學計量的試劑,這使得它們對還原反應沒有吸引力。由于實用,環(huán)境和經(jīng)濟的原因,銅氫化物催化已成功地成功應用于不對稱硅氫化還原反應。盡管基于銅氫化物催化1,2-還原和1,4-還原的硅氫化反應已有報導,但是銅氫化合物催化的不對稱硅氫化1,6-共軛還原反應還沒有一例報道。因此,研究銅氫催化的1,6-共軛還原反應具有重要的意義。本文研究了銅氫催化的不對稱硅氫化1,6-共軛還原反應。在由銅化合物和硅烷生成的銅氫存在下,實現(xiàn)了對亞乙基苯醌不對稱硅氫化1,6-共軛還原反應合成手性1,1,2-三芳基乙烷化合物。通過對反應條件的篩選,使用CuH-SEGPHOS催化劑,以高產率（98%）和優(yōu)異的對映選擇性（80-96%）合成了具有光學活性的1,1,2三芳基乙烷類化合物,通過這類反應,得到了24個手性1,1,2-三芳基乙烷化合物。本工作研究的方法為帶有1,1,2-三芳基乙烷結構的復雜分子及相關化合物的合成提供了一條高效的路徑。 

【文章來源】：西華師范大學四川省

【文章頁數(shù)】：144 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

銅氫化物產生的方法

第一章銅氫化合物在硅氫化反應中的應用3相應的手性醇，當?shù)孜餅楸揭彝?時，即使底物與配體的比例為100000:1也不會損失對映選擇性(Scheme1-2)。圖1-2(R)-Xyl-MeO-BIPHEP存在下的不對稱1,2-還原反應Scheme1-2Enantioselective1,2-reductionsinthepresenceof(R)-Xyl-MeO-BIPHEP盡管參與這些還原反應的銅氫都先與磷配體絡合，但是硫和氮(例如，雜環(huán)芳烴)都可以與銅形成較為牢固的鍵，從而終止催化循環(huán)。因此，雜芳族酮是具有挑戰(zhàn)性的底物。2002年，Lipshutz教授[18]將SEGPHOS類配體代替BIPHEP類配體，完成了噻唑類酮2的不對稱硅氫化反應，以高達99%的對映選擇性合成了手性醇(Scheme1-3)。圖1-3雜環(huán)芳酮的不對稱1,2-還原反應Scheme1-3Enantioselective1,2-reductionofheteroaromaticketone2003年,Brands教授[19]使用同樣的催化體系并加入叔丁醇作為添加劑合成了取代的手性α-苯乙醇3，該手性醇是Merck’sNK-1受體拮抗劑4和Schering-Plough’s類似物5的中間體(Scheme1-4)。

手性銅氫催化的1,2-還原的應用


本文編號：3102100