本文關(guān)鍵詞：四種香豆素類天然產(chǎn)物的合成，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：香豆素類天然產(chǎn)物因具有良好的抗腫瘤、抗HIV、抗氧化、抗炎、抗菌等多方面的生物活性近年來已成為天然產(chǎn)物全合成的一個研究熱點。本文從簡單小分子出發(fā)，完成了四種從單萜類化合物中提取出來的香豆素類天然產(chǎn)物的全合成工作。 1．中間體(1S,5R)-5-羥甲基-4,6,6-三甲基環(huán)己醇-3-烯(M1)的合成：本文由原料(E)-3,7-二甲基-2,6-烯-1-辛醇出發(fā)，經(jīng)過羧基保護、雙羥化、環(huán)氧化、環(huán)化四步反應(yīng)得到中間體M1，環(huán)氧化時用TSCl替代了文獻的劇毒致癌試劑MsCl，本文此步收率為62.76%，較文獻收率(51.5%)有所提高。 2．中間體7-取代香豆素(M2)的合成：本文由蘋果酸與三溴苯酚為原料經(jīng)偶聯(lián)關(guān)環(huán)反應(yīng)得到7-溴代香豆素(3-1)、蘋果酸與三溴苯酚為原料經(jīng)偶聯(lián)關(guān)環(huán)反應(yīng)得到7-碘代香豆素(3-2)，，又以7-羥基香豆素(M2)為原料，經(jīng)還原、對甲苯磺�；Ｗo等方法合成出來5種7位取代香豆素類化合物，他們分別是2,3-2H-7-溴代香豆素(3-3)、2,3-2H-香豆素(3-4)、2,3-2H-7-三氟甲磺�；�-香豆素(3-5)、7-三氟甲磺�；�-香豆素(3-6)、芐氧基水楊醛(3-7)。 3．天然產(chǎn)物(E)-7-(3,7-二甲基-2,6-辛二烯氧基)香豆素(A)的合成：由(E)-3,7-二甲基-2,6-二烯-1-辛醇和7-羥基香豆素直接偶聯(lián)得到天然產(chǎn)物A，收率為30.0%。 4．天然產(chǎn)物(S,E)-7-(3,7-二甲基-6,7-環(huán)氧-辛烯氧基)香豆素(B)的合成：由(E)-3,7-二甲基-6,7-環(huán)氧基-2-烯-1-辛醇(2-3)與7-羥基香豆素為原料直接偶聯(lián)得到中間體B，收率為67.4%。 5．天然產(chǎn)物(1S,5R)-5-(香豆素氧基)甲基-3-烯-4,6,6-三甲基環(huán)己醇(C)的合成：由中間體A和中間體B為原料，以碘化亞銅為氧化劑，1,10-菲羅啉為配體，在強堿碳酸銫存在的條件下160℃密封反應(yīng)24h得到天然產(chǎn)物C，收率為20%。 6．天然產(chǎn)物(1S,5R)-5-(7-香豆素氧基)甲基-1-(3-甲基丁酰氧基)-4,6,6-三甲基-3-環(huán)己烯(D)的合成：由天然產(chǎn)物C為原料，與異戊酰氯通過酯化反應(yīng)得到天然產(chǎn)物D，收率為62.5%。 其中，文獻中只報道了天然產(chǎn)物C的氫譜，化合物D與另一種天然產(chǎn)物混合物的氫譜及碳譜，本文成功的通過化學(xué)合成方法得到了單一的化合物D，并利用1H-NMR，13C-NMR，MS等檢測手段對以上化合物的結(jié)構(gòu)均給予表征。
【關(guān)鍵詞】：香豆素 天然產(chǎn)物 生物活性 全合成 偶聯(lián)
【學(xué)位授予單位】：哈爾濱理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：O629
【目錄】：

• 摘要5-7
• Abstract7-11
• 第1章 緒論11-21
• 1.1 課題背景及意義11
• 1.2 香豆素類化合物的分類11-15
• 1.2.1 簡單香豆素的分類12-13
• 1.2.2 呋喃香豆素類13-14
• 1.2.3 吡喃香豆素14
• 1.2.4 其他香豆素類14-15
• 1.3 香豆素類化合物的化學(xué)合成方法15-16
• 1.3.1 Perkin 反應(yīng)15
• 1.3.2 Knoevenagel 縮合反應(yīng)15-16
• 1.3.3 Pechmann 縮合反應(yīng)16
• 1.3.4 Wittig 合成法16
• 1.4 本文合成路線的確定16-19
• 1.4.1 中間體 M_1的合成路線的確定17
• 1.4.2 中間體 M_2的合成路線的確定17-19
• 1.4.3 天然產(chǎn)物的合成及合成路線的確定19
• 1.5 本文研究的主要內(nèi)容19-21
• 第2章 中間體 M_1的合成及結(jié)構(gòu)表征21-29
• 2.1 測試儀器型號和實驗試劑21-22
• 2.1.1 測試儀器型號21
• 2.1.2 溶劑的處理及顯色劑的配制21-22
• 2.2 中間體 M_1的合成及結(jié)構(gòu)表征22-28
• 2.2.1 化合物 2-1 的合成及結(jié)構(gòu)表征22-24
• 2.2.2 化合物 2-2 的合成及結(jié)構(gòu)表征24-25
• 2.2.3 化合物 2-3 的合成及結(jié)構(gòu)表征25-26
• 2.2.4 中間體 M-1的合成及結(jié)構(gòu)表征26-28
• 2.2.5 實驗結(jié)果與討論28
• 2.3 本章小結(jié)28-29
• 第3章 中間體 M_2的合成及結(jié)構(gòu)表征29-40
• 3.1 引言29
• 3.2 中間體 M_2的合成及結(jié)構(gòu)表征29-39
• 3.2.1 化合物 3-1 的合成及結(jié)構(gòu)表征29-30
• 3.2.2 化合物 3-2 的合成及數(shù)據(jù)表征30-31
• 3.2.3 化合物 3-3 的合成及結(jié)構(gòu)表征31-33
• 3.2.4 化合物 3-4 的合成及結(jié)構(gòu)表征33-34
• 3.2.5 化合物 3-5 的合成及結(jié)構(gòu)表征34-36
• 3.2.6 化合物 3-6 的合成及結(jié)構(gòu)表征36-37
• 3.2.7 化合物 3-7 的合成與結(jié)構(gòu)表征37-38
• 3.2.8 實驗結(jié)果與討論38-39
• 3.3 本章小結(jié)39-40
• 第4章 天然產(chǎn)物的合成及結(jié)構(gòu)表征40-58
• 4.1 引言40-41
• 4.2 天然產(chǎn)物類似物的合成及結(jié)構(gòu)表征41-45
• 4.2.1 化合物 4-1 的合成及結(jié)構(gòu)表征41-43
• 4.2.2 化合物 4-2 的合成及結(jié)構(gòu)表征43-45
• 4.3 天然產(chǎn)物的合成及結(jié)構(gòu)表征45-57
• 4.3.1 天然產(chǎn)物 A 的合成及結(jié)構(gòu)表征45-47
• 4.3.2 天然產(chǎn)物 B 的合成及結(jié)構(gòu)表征47-49
• 4.3.3 天然產(chǎn)物 C 的合成及結(jié)構(gòu)表征49-51
• 4.3.4 天然產(chǎn)物 D 的合成及結(jié)構(gòu)表征51-53
• 4.3.5 實驗結(jié)果及討論53-57
• 4.4 本章小結(jié)57-58
• 結(jié)論58-60
• 參考文獻60-65
• 致謝65

【參考文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前5條

1 劉芳;蘭支利;鄧芳;肖自勝;;香豆素及其衍生物研究進展[J];精細化工中間體;2006年04期

2 孫麗;胡云楚;唐智勇;蘇燕艷;;香豆素的合成、應(yīng)用及其理論研究[J];應(yīng)用化工;2010年02期

3 王倩,何侃侃,侯自杰;三種O-異戊烯基苯丙素類天然產(chǎn)物的首次合成[J];有機化學(xué);2003年02期

4 齊悅;王玉麗;張士俊;徐為人;;抗炎天然產(chǎn)物研究進展[J];中草藥;2007年12期

5 夏令先;王玉斌;黃文龍;錢海;;香豆素類化合物的抗腫瘤作用研究進展[J];中國新藥雜志;2013年20期

  本文關(guān)鍵詞：四種香豆素類天然產(chǎn)物的合成，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號：309281