Salamo型化合物是一類結(jié)構(gòu)獨(dú)特具備N₂O₂配位空腔的肟類多齒配體,而過渡金屬離子或稀土金屬離子可以與此類有機(jī)化合物的N₂O₂獨(dú)特空腔配位從而得到四齒螯合的單核、雙核或多核金屬配合物。十幾年前,國內(nèi)外專家學(xué)者通常研究Salen類物質(zhì),此類化合物與Salamo化合物相比,少了兩個(gè)電負(fù)性較大的氧原子,因此Salamo類化合物表現(xiàn)出更強(qiáng)的配位能力和更好的穩(wěn)定性。而在構(gòu)筑此類雙肟金屬配合物中,通常是用Salamo類配體和各種各樣的金屬陽離子在一定化學(xué)氛圍中參與配位,得到物化性質(zhì)不同、空間構(gòu)型異樣、實(shí)用性能優(yōu)越的Salamo型金屬配合物及聚合物。Salamo型金屬化合物既可以直接與金屬離子自組裝從而獲得同多核或者雜多核的配合物,也可以通過多齒含氮配體、多齒羧酸配體和多齒羧酸吡啶類配體當(dāng)做連接棒,將金屬離子當(dāng)做節(jié)點(diǎn)進(jìn)行組裝獲得配位聚合物。此外,這些多齒配體也可以直接與金屬離子自組裝從而獲得同多核或者雜多核的配合物。因此,近幾年來,國內(nèi)外學(xué)者開始嘗試用這類多齒配體作為連接棒連接Salamo型配合物,這也是本論文... 

【文章來源】：蘭州交通大學(xué)甘肅省

【文章頁數(shù)】：99 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

L的晶體結(jié)構(gòu)

Salamo型雙肟構(gòu)筑的3d和3d-4f金屬配合物及聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究-2-與Ni2+和Cu2+離子的結(jié)合模式通過Job"s圖分析確定為1：1配位化學(xué)計(jì)量，并通過ESI-MS光譜和DFT計(jì)算進(jìn)一步證實(shí)[20]。圖1.1L的晶體結(jié)構(gòu)圖1.2(a)L(10μM)在5當(dāng)量不同的金屬離子的存在下的吸收光譜變化。插圖：添加5當(dāng)量M2+時(shí)L的顏色變化(M=鎳和銅)(b)L在1當(dāng)量不同金屬離子存在下的熒光光譜因希夫堿結(jié)構(gòu)中的C=N基團(tuán)，還有一些分子內(nèi)存在一個(gè)N2O2的空腔，而且O、N兩原子的配位能力比較強(qiáng)，反應(yīng)物的活性也比較高，所以它可以與很多金屬陽離子螯合得到穩(wěn)定的金屬配合物。追本溯源，首次提出“Salen”型化合物是因前人用1,2-乙二胺與水楊醛發(fā)生縮合生成，隨著研究者們在這一課題的不斷鉆研，之后就將不同的二胺與水楊醛衍生物生成的類似Schiffbase結(jié)構(gòu)的化合物都稱為“Salen”型化合物[21-23]。

蘭州交通大學(xué)碩士學(xué)位論文-3-Salen型化合物可通過不同的二胺和水楊醛衍生物發(fā)生縮合反應(yīng)進(jìn)行合成，如圖1.3產(chǎn)物中，可以在芳香環(huán)上引入R1、R2、R5、R6不同的取代基，從而可得到不同結(jié)構(gòu)、不同性能的Salen型化合物。四齒N2O2螯合Salen型配體，通常金屬離子會配位到內(nèi)部N2O2空間內(nèi)部。比較四齒與六齒的Salen型配體，六齒Salen型配體比四齒Salen型配體增加了兩個(gè)配位O原子，因此其不僅內(nèi)部形成四個(gè)配位點(diǎn)(N2O2)和外部還形成四個(gè)配位點(diǎn)(O2O2)，內(nèi)部的N2O2配位點(diǎn)容易與過渡金屬結(jié)合，而外部的O2O2配位點(diǎn)更容易與稀土金屬間結(jié)合配位，從而可得到多核、雜多核的Salen型金屬配合物(如圖1.4)。圖1.3Salen及其衍生物的合成圖1.4四齒和六齒的Salen及Salamo型配合物就Salen型金屬配合物的實(shí)際應(yīng)用而言，目前已取得了良好的研究成果。由于氨基類物質(zhì)和醛酮有很多種類，從而合成了結(jié)構(gòu)各異的希夫堿配合物，將直接應(yīng)用于催化[24-29]、電化學(xué)[30,31]、分子識別[32]等學(xué)科。KieranGriffiths等人利用Salen型配體合成了一系列四核Zn/4f配合物，這些配合物對Friedel–Crafts烷基化有較強(qiáng)的催化作用[33]。由于此類化合物的種類眾多，結(jié)構(gòu)不同，應(yīng)用領(lǐng)域比較寬，它不僅可以應(yīng)用于有機(jī)催化


本文編號：3073735