發(fā)布時間：2021-03-09 06:43

　　近年來新型稀土烷基配合物的合成及其反應性的研究備受關注。其中胍基和脒基配體由于配位模式豐富,合成簡便,電子和空間可調(diào)控性強等特點被引入稀土烷基配合物的研究工作中。目前單胍基稀土烷基配合物的合成與反應性研究均較少,課題組在前期研究的單胍基稀土雙芐基配合物的工作基礎上,以大位阻單負離子胍基作為輔助配體,設計合成了兩類具有獨特結(jié)構(gòu)的新型稀土芐基配合物,研究了稀土芐基烯醇配合物活化小分子的反應性能和對丙交酯聚合反應的催化活性,提出了混雜镥甲基/芐基配合物活化多種小分子的新模式。本論文共合成了21個新配合物,并測定了這些配合物的單晶結(jié)構(gòu),具體成果如下:1.合成了胍基稀土單芐基烯醇配合物LRE（CH₂C₆H₄NMe₂-o）（OCH=CH₂）（THF）（L=（PhCH₂）₂NC（NC₆H₃ⁱPr₂-2,6）₂;RE=Y（2-1a）,Lu（2... 

【文章來源】：安徽師范大學安徽省

【文章頁數(shù)】：125 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

配合物2-1a的分子結(jié)構(gòu)（為了使結(jié)構(gòu)清晰，已將氫原子刪除）

配合物2-1b的分子結(jié)構(gòu)（為了使結(jié)構(gòu)清晰，已將氫原子刪除）

安徽師范大學碩士畢業(yè)論文20遺憾的是，烯醇基的質(zhì)子信號與胍基配體上的次甲基氫信號存在部分重疊，并未得到有效地歸屬。（具體見附錄）。圖2-5配合物2-2的分子結(jié)構(gòu)（為了使結(jié)構(gòu)清晰，已將氫原子刪除），主要的鍵長()和鍵角(o)：Y(1)O(1)2.096(19),Y(1)O(2)2.405(19),Y(1)N(1)2.395(2),Y(1)N(2)2.353(2),Y(1)N(4)2.364(2),Y(1)N(5)2.386(2),Y(1)C(10)2.809(3),C(1)C(2)1.284(5),C(1)O(1)1.323(4),C(10)N(1)1.329(3),C(10)N(2)1.337(3),C(10)C(14)1.534(3);O(1)Y(1)N(2)95.21(8),O(1)Y(1)N(4)105.64(8),N(2)Y(1)N(4)100.63(7),O(1)Y(1)N(5)103.09(7),N(2)Y(1)N(5)153.28(8),N(4)Y(1)N(5)55.89(7),O(1)Y(1)N(1)142.15(8),N(2)Y(1)N(1)56.47(7),N(4)Y(1)N(1)104.15(7),N(5)Y(1)N(1)112.83(7),C(2)C(1)O(1)129.3(4).采用X-射線單晶衍射對配合物2-2進行表征，如圖2-5所示，配合物2-2為無色棒狀晶體，三斜晶系，P-1空間群。存在六個原子與中心金屬Y配位，分別為胍基配體上的兩個N原子，烯醇配體上的O原子，四氫呋喃分子中的O原子，以及插入的iPrNCNiPr分子中的兩個N原子，形成扭曲的八面體構(gòu)型。配合物2-2的部分鍵長鍵角數(shù)據(jù)見圖2-5。2-2中新生成的C10C14的鍵長為1.534(3)，是典型的CCζ鍵，與文獻報道的配合物(TpMe2)CpY[(iPrN)2C(CH2Ph)]的鍵長（1.527(6)）一致[37b]。2-2中新生成的YN的鍵長為（2.353(2)和2.395(2)），這與文獻報道的其他脒基配合物的鍵長一致[37]。此外，插入后的NCN基團中C10N1和C10N2的鍵長分別為1.329(3)和1.337(3)，對比正常的CN鍵的鍵長，配合物2-2中C10N1和C10N2的鍵長在CN單雙鍵的鍵長范圍內(nèi)，表明了NCN基團上的負電荷是離域的。


本文編號：3072436