手性膦化合物因其具有獨特的生物活性和化學(xué)性質(zhì)而被廣泛應(yīng)用于生物化學(xué)和藥物化學(xué)中。因此,發(fā)展簡單有效的策略來實現(xiàn)碳–磷鍵的不對稱構(gòu)建就顯得尤為重要。本論文以亞磷酸酯為磷源,簡單易得且相對穩(wěn)定的胺類化合物和醇類化合物為底物,通過氧化偶聯(lián)的策略實現(xiàn)了α-氨基磷酸酯和α-羥基磷酸酯的不對稱合成。根據(jù)具體的研究內(nèi)容,本論文包括以下四部分:一、綜合闡述了近年來胺類化合物的不對稱氧化脫氫偶聯(lián)反應(yīng)的研究進展。內(nèi)容主要根據(jù)不同的催化類型分為過渡金屬催化,有機分子催化和可見光參與催化三個方面進行了概述。二、我們系統(tǒng)研究了手性磷酸催化烯丙胺碳–氫鍵氧化不對稱構(gòu)建碳–磷鍵的反應(yīng)。該反應(yīng)以烯丙胺和亞磷酸酯為底物,碳酸銀為氧化劑,通過不對稱氧化脫氫偶聯(lián)策略實現(xiàn)了手性α-氨基磷酸酯的合成。初步的機理研究表明,反應(yīng)過程中可能原位生成了亞胺,分子間通過氫鍵作用并經(jīng)歷了九元環(huán)過渡態(tài)。三、綜合闡述了近年來過渡金屬促進的醇類化合物的需氧氧化反應(yīng)的研究進展。內(nèi)容主要根據(jù)過渡金屬的不同分別從釕,鈀,銅,鐵,鈷等幾個方面進行了概述。四、我們系統(tǒng)研究了一例空氣參與的伯醇的碳–氫鍵氧化/Al（salalen）催化的不對稱磷�；磻�(yīng)來合... 

【文章來源】：蘭州大學(xué)甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：138 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 胺類化合物的不對稱氧化α-C–H鍵官能團化反應(yīng)研究進展.
    1.1 前言
    1.2 過渡金屬催化的不對稱氧化α-C–H鍵官能團化反應(yīng)
    1.3 有機分子催化的不對稱氧化α-C–H鍵官能團化反應(yīng)
    1.4 可見光參與催化的不對稱氧化α-C–H鍵官能團化反應(yīng)
    1.5 總結(jié)
    參考文獻
第二章 手性磷酸催化不對稱氧化偶聯(lián)反應(yīng)合成α-氨基磷酸酯的研究
    2.1 引言
    2.2 結(jié)果與討論
    2.3 結(jié)論
    2.4 實驗
        2.4.1 儀器
        2.4.2 試劑
        2.4.3 底物的合成方法
        2.4.4 手性磷酸1l的合成方法
        2.4.5 手性磷酸催化不對稱氧化偶聯(lián)合成α-氨基磷酸酯的一般方法
        2.4.6 α-氨基磷酸酯4b脫N-保護基團
    2.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
    參考文獻
第三章 過渡金屬促進的醇的需氧氧化反應(yīng)研究進展
    3.1 引言
    3.2 過渡金屬促進的醇的需氧氧化反應(yīng)的機理
    3.3 Ru催化的醇的需氧氧化反應(yīng)
    3.4 Pd催化的醇的需氧氧化反應(yīng)
    3.5 Cu催化的醇的需氧氧化反應(yīng)
        3.5.1 Cu（I）催化的醇的需氧氧化反應(yīng)
        3.5.2 Cu（II）催化的醇的需氧氧化反應(yīng)
    3.6 Fe催化的醇的需氧氧化反應(yīng)
    3.7 Co催化的醇的需氧氧化反應(yīng)
    3.8 其它金屬催化的醇的需氧氧化反應(yīng)
    3.9 結(jié)論
    參考文獻
第四章 Al（salalen）催化不對稱合成α-羥基磷酸酯的研究
    4.1 引言
    4.2 結(jié)果與討論
    4.3 結(jié)論
    4.4 實驗
        4.4.1 儀器
        4.4.2 試劑
        4.4.3 手性Al（salalen）催化不對稱合成α-羥基磷酸酯的一般方法
        4.4.4 底物4b的合成方法
        4.4.5 產(chǎn)物3a的X-ray單晶衍射數(shù)據(jù)
    4.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
    參考文獻
在學(xué)期間的研究成果
致謝



本文編號：3066415