發(fā)布時(shí)間：2021-03-03 06:11

　　過(guò)氧化氫（H2O2）被認(rèn)為是最綠色的氧化劑之一,因此廣泛應(yīng)用于工業(yè)和生活中。H2O2目前主要通過(guò)蒽醌氧化過(guò)程生產(chǎn)。然而,由于H2O2運(yùn)輸、儲(chǔ)存和處理的危險(xiǎn)性,開(kāi)發(fā)新的過(guò)程以實(shí)現(xiàn)H2O2的分布式按需生產(chǎn)一直是研究者的目標(biāo)。通過(guò)氧還原反應(yīng)（Oxygen Reduction Reaction,ORR）,電化學(xué)生產(chǎn)H2O2具有低能耗和低成本的優(yōu)勢(shì),引起了廣泛的興趣。金屬有機(jī)框架（Metal-Organic Frameworks,MOFs）是一類(lèi)通過(guò)金屬離子（或金屬簇）與有機(jī)配體配位,直接自組裝而成的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料。具有單層厚度的金屬有機(jī)單層（Metal-Organic Layers,MOLs）是一種類(lèi)似網(wǎng)狀的薄膜,可用于電極表面修飾。MOLs由有機(jī)配體和金屬節(jié)點(diǎn)構(gòu)成,具有豐富的化學(xué)可調(diào)控性。MOLs可以與金屬水合物通過(guò)特定的次級(jí)相互作用組裝,有效抑制防止水合金屬離子的聚集。另一方面,由于MOLs的超薄特性,金屬原子/離子仍然可以通過(guò)MOLs的網(wǎng)格到達(dá)電極表面。首先,本文介紹了一種可修飾玻碳電極的MOL,它是由1,3,5-三（4-羧基苯基）苯（H3BTB）配體和 H6（μ3-O）4（μ3-O... 

【文章來(lái)源】：廈門(mén)大學(xué)福建省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．１?ａ）和ｂ）是［Ｃｕ２Ｂｒ（ＩＮ）２］ｎ納米片的結(jié)構(gòu)［２７１；?ｃ）是對(duì)應(yīng)丨Ｃｕ２Ｂｒ（ＩＮ）２ｌ？??納米片的ＡＦＭ像，插圖是對(duì)應(yīng)的高度圖；ｄ）和ｅ）是ＭＯＦ－２薄片的合成策略??和對(duì)應(yīng)的ＴＥＭ圖像丨２８１；?ｆ）和ｇ）為ＵｉＯ－６７合成納米片的合成策略和對(duì)應(yīng)??ＵｉＯ－６７納米片的ＴＥＭ圖像１２９丨??

上述方法得到的超�。停希萍{米片比原本的ＭＯＦ材料在多相光催化反應(yīng)中可以??更高效率地產(chǎn)生單線態(tài)氧，具有更好的多相光催化性能。這種方法為合成各種具??有理想結(jié)構(gòu)和性能的超薄二維金屬有機(jī)納米薄片，提供新的合成策略。如圖１．２??所示。??ｆ．?ｉ?Ｉ?ｂｒｅａｋａｇｅ?％?＼?％?＾??Ｌａｙｅｒｅｄ?ＭＯＦ?Ｃｒｙｓｔａｌｓ?Ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄ?ＭＯＦ?Ｃｒｙｓｔａｌｓ?２０?ＮＩＯＦ?Ｎａｎｏｓｈｅｅｔｓ??圖１．２超薄二維層狀ＭＯＦ納米片插層／剝離制備的示意圖丨３０】??Ｆｉｇｕｒｅ?１．２?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｏｖｅｒａｌｌ?ｐｒｏｃｅｓｓ?ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ?ｔｏ?ｐｒｏｄｕｃｅ??２Ｄ?ＭＯＦ?ｎａｎｏｓｈｅｅｔｓ?ｖｉａ?ａｎ?ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ?ａｎｄ?ｃｈｅｍｉｃａｌ?ｅｘｆｏｌｉａｔｉｏｎ?ａｐｐｒｏａｃｈ．?１３０１??Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ?２０１７，?Ａｍｅｒｉｃａｎ?Ｃｈｅｍｉｃａｌ?Ｓｏｃｉｅｔｙ．??除了上述所介紹的自上而下的合成方法，還可采用自下而上的方法直接從金??屬離子和配體合成二維ＭＯＦ納米片［３１】。自下而上直接合成法需對(duì)沿垂直方向的??生長(zhǎng)進(jìn)行限制，而沿橫向方向的生長(zhǎng)不受影響。這種直接合成２Ｄ?ＭＯＦ納米片的??關(guān)鍵問(wèn)題是選擇地控制ＭＯＦ晶體的生長(zhǎng)方向。研究者利用不同的技術(shù)手段來(lái)控??？?＊??制晶體的生長(zhǎng)。第一種手段是利用液體／液體或液體／空氣界面限制納米材料生長(zhǎng)，??即界面合成。這種方法中，反應(yīng)發(fā)生在溶劑界面上，保證了對(duì)ＭＯＦ成核和

具有超薄結(jié)構(gòu)的２Ｄ?ＭＯＬ的活性位點(diǎn)在催化反應(yīng)中更容易與底物??接觸。另一方面，ＭＯＬ仍然繼承了?ＭＯＦ催化劑的多相本質(zhì)、有序結(jié)構(gòu)和分子可??調(diào)等特點(diǎn)［４（），４１］，提供了一個(gè)全新的二維分子材料平臺(tái)。如圖１．６所示，將１，３，５－??三（４－羧基苯）苯甲酸（ＢＴＢ）配體和４－苯甲酸－２，２，２－三聯(lián)吡啶－５，５－二羧酸（ＴＰＹ）??配體摻雜合成的ＭＯＬ后修飾Ｆｅ２＋可以催化苯乙烯的硅氫化反應(yīng)［３７］。??（３）?（ｂ）?２．０?ｎｎ．?摻雜活性配體??＼?Ｉ?／?．?ｓ。＇ｗ??（Ｃ）＾?（ｄ）?＼?＾??ｒ？ＱＴ??圖?１．６?ａ）黃色箭頭表示?ＭＯＬｓ?中的［Ｈｆ６〇４（〇Ｈ）４（ＨＣ〇２）６（ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）６ｌ?ＳＢＵ??的連接位；灰色箭頭表示ＢＴＢ配體的連接位；ｂ）由６個(gè)連接的ＳＢＵｓ和３個(gè)??連接的?ＢＴＢ?配體組成的?２Ｄ?ｋｇｄ?晶格；ｃ）?Ｈｆ６０４（０ＨＭＨＣ０２）６（ＢＴＢ）３?ＭＯＬｓ?的??ＴＥＭ圖；ｄ）帶有ｋｇｄ拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的折頁(yè)的示意圖丨３７】。??Ｆｉｇｕｒｅ?１．６?ａ＞?Ｔｈｅ?［Ｈｆ６〇４（ＯＨ）４（ＨＣ〇２）６（ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）６ｌ?ＳＢＵ?ｉｎ?ＭＯＬｓ?ｗｉｔｈ?ｔｈｅ??ｃｏｎｎｅｃｔｉｖｉｔｙ?ｉｎｄｉｃａｔｅｄ?ｂｙ?ｇｏｌｄｅｎ?ａｒｒｏｗｓ；?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ?ｔｈｅ?ＢＴＢ?ｌｉｇａｎｄ?ｗｉｔｈ?ｔｈｅ??ｃｏｎｎｅｃｔｉｖｉｔｙ?ｉｎｄｉｃａｔｅｄ?ｂｙ?ｌｉｇｈｔ?ｂｌｕｅ?ａｒｒｏｗｓ

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]低溫固相反應(yīng)法制備堿式碳酸鋯[J]. 邱才華,羅方承,黃可龍.  有色金屬科學(xué)與工程. 2013(01)



本文編號(hào)：3060767