本論文主要針對Daphniglaucin類虎皮楠生物堿展開了全合成研究,此外也對Daphnezomine類虎皮楠生物堿的骨架構(gòu)建進行了探索研究。我們提出了一條發(fā)散性的合成路線,期望通過共同的高級中間體實現(xiàn)多個Daphniglaucin類及Daphnezomine類虎皮楠生物堿的集體合成,同時也為C-5位分別為羥甲基或甲基取代的的虎皮楠生物堿的合成提供可行的解決方法。首先發(fā)展了一條較為高效的路線實現(xiàn)共同中間體的合成。利用銠催化的3+2環(huán)加成反應(yīng)構(gòu)筑5/7（C-B）環(huán)骨架,然后通過Dieckmann縮合反應(yīng)引入內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)。兩次SmI₂促進的自由基還原反應(yīng)調(diào)整氧化態(tài),再由BF₃·Et₂O促進的碳正離子消除反應(yīng)構(gòu)建五元環(huán)的烯烴結(jié)構(gòu),得到5/7環(huán)內(nèi)酯衍生物。接下來對Daphnezomine類虎皮楠生物堿的骨架構(gòu)建進行探索研究。利用高級中間體化合物的烷基化反應(yīng)構(gòu)建C-5位季碳中心,后續(xù)轉(zhuǎn)化得到二醇化合物,但是通過其單晶X-射線衍射確定C-5位構(gòu)型與天然產(chǎn)物相反。以此底物嘗試構(gòu)建六元A環(huán),ene-反應(yīng)的策略未能成功,經(jīng)過調(diào)整采用RCM... 

【文章來源】：華東師范大學(xué)上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：219 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 虎皮楠生物堿綜述
        1.1.1 虎皮楠生物堿的分離、分類及生物活性
        1.1.2 虎皮楠生物堿的生源合成研究
        1.1.3 虎皮楠生物堿的合成研究進展
            1.1.3.1 Heathcock課題組的合成工作
            1.1.3.2 Carreira課題組的合成工作
            1.1.3.3 Smith課題組的合成工作
            1.1.3.4 李昂課題組的合成工作
            1.1.3.5 Fukuyama課題組的合成工作
            1.1.3.6 Dixon課題組的合成工作
            1.1.3.7 翟宏斌課題組的合成工作
            1.1.3.8 虎皮楠生物堿的骨架合成研究
    1.2 參考文獻
第二章 Daphniglaucin類虎皮楠生物堿的全合成研究
    2.1 課題的提出與逆合成分析
    2.2 實驗結(jié)果與討論
        2.2.1 5/7環(huán)系的構(gòu)建
            2.2.1.1 原料的制備
            2.2.1.2 重氮酮化合物合成
            2.2.1.3 [3+2]環(huán)加成反應(yīng)構(gòu)建5/7環(huán)
                2.2.1.3.1 [3+2]環(huán)加成反應(yīng)介紹
                2.2.1.3.2 [3+2]環(huán)加成反應(yīng)研究
                2.2.1.3.3 路線調(diào)整
                2.2.1.3.4 [3+2]環(huán)加成產(chǎn)物的后續(xù)轉(zhuǎn)化
        2.2.2 Daphnezomine類虎皮楠生物堿的骨架合成研究
        2.2.3 Daphniglaucin類虎皮楠生物堿的全合成研究
            2.2.3.1 亞甲胺葉立德參與的3+2環(huán)加成策略
            2.2.3.2 RCM反應(yīng)構(gòu)建6/5環(huán)
    2.3 總結(jié)
    2.4 實驗部分
    2.5 參考文獻
附錄一 第二章化合物結(jié)構(gòu)一覽表
附錄二 新化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄三 重要化合物核磁譜圖
縮寫詞簡表
作者簡歷及在讀期間發(fā)表論文匯總
致謝



本文編號：3056018