發(fā)布時間：2021-02-15 04:57

　　苯甲醇是一種重要的化學(xué)中間體,可以用于制取芐基酯或者醚,苯甲醇和其衍生物在日常生產(chǎn)生活中有著廣泛的應(yīng)用。目前制取苯甲醇的方式有包括氧化法、還原法等等,其中用苯甲醛加氫是一種清潔環(huán)保、節(jié)約能源的制備方法。用于催化苯甲醛加氫的金屬有Pd、Pt、Cu等,貴金屬的選擇性好,而過渡金屬價格相對低廉。MCM-41是一種介孔分子篩,具有六方結(jié)構(gòu),孔道尺寸均一,比表面積大,可以達到1000 m2/g以上,其孔徑尺寸具有良好的可調(diào)控性。由于其孔壁是無定型Si02包覆而成,導(dǎo)致穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性較差。硅氧骨架缺少酸性位,活性低,無法對各種反應(yīng)起到很好的催化作用。引入金屬雜原子可以有效地解決這一問題。金屬雜原子的引入多少、金屬的存在狀態(tài)、引入的方法、雜原子的種類,直接決定了分子篩的種種特性,比如吸附性能和催化活性�；诖�,引入金屬雜原子對于提高分子篩催化活性、拓展應(yīng)用領(lǐng)域具有極其重要的意義。研究發(fā)現(xiàn),在合成過程中,將兩種或者多種金屬雜原子同時引入到分子篩中,較引入單一金屬雜原子的分子篩具有更好的催化活性。本論文以MCM-41為載體,通過晶格定位法,將金屬Pd、Ni引入到介孔分子篩中,制備了金屬高度分散的介孔... 

【文章來源】：北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：94 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－２ＭＣＭ－４１的高分辨投射電鏡圖（左：沿孔道切面方向，右：面向孔道方向）??Ｆｉｇ．?１－２?ＨＲ－ＴＥＭ?ｉｍａｇｅｓ?ｏｆ?ＭＣＭ－４１?（ｌｅｆｔ：?ａｌｏｎｇ?ｔｈｅ?ｃｈａｎｎｅｌ，?ｒｉｇｈｔ：?ｆａｃｅ?ｔｈｅ?ｃｈａｎｎｅｌ）??

Ｆｉｇ．３－４?Ｌｏｗ－ａｎｇｌｅ?ＸＲＤ?ｐａｔｔｅｒｎｓ?ｏｆ?ｓａｍｐｌｅｓ?ｐｒｅｐａｒｅｄ?ｂｙ?ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ?ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ?ｔｉｍｅ：??ｌ．ｌｄ，?２．２ｄ，?３．４ｄ??由圖３－４可以看出，樣品的ＸＲＤ圖差別較大，說明晶化時間對結(jié)構(gòu)規(guī)整度影響??較大。晶化Ｉｄ時，樣品在２．２°處出現(xiàn)了較弱的衍射峰，３．８°和４．３°處的衍射峰強??度很弱，說明此時樣品己經(jīng)具備了?ＭＣＭ－４１的六方相結(jié)構(gòu)，但規(guī)整度較差；當(dāng)晶化時??間為２ｄ時，樣品的３個特征衍射峰均有所增強，峰型尖銳，說明晶化２ｄ時，樣品??的規(guī)整度較好；晶化４?ｄ時，樣品在２．２°處的衍射峰峰寬很大，而在３．８°和４．３°處??的特征峰完全消失，說明樣品不具備ＭＣＭ－４１的六方相結(jié)構(gòu)。原因可能是純硅??ＭＣＭ－４１的無定型硅骨架水熱穩(wěn)定性較差，在１１０?°Ｃ的水熱環(huán)境下長時間水熱處理，??骨架坍塌導(dǎo)致的。因此，最佳的晶化時間設(shè)定為２ｄ。??３．２．５晶化溫度對ＭＣＭ－４１結(jié)構(gòu)規(guī)整度的影響??保持Ｐｄ含量為１％

Ｆｉｇ．３－５?Ｌｏｗ－ａｎｇｌｅ?ＸＲＤ?ｐａｔｔｅｒｎｓ?ｏｆ?ｓａｍｐｌｅｓ?ｐｒｅｐａｒｅｄ?ｂｙ?ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ?ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ?ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：??１．３０?°Ｃ，?２．７０?°Ｃ，?３．１１０?°Ｃ，?１５０°Ｃ??由圖３－５可以看出，在較低溫度下，３０?°Ｃ時，２．２°附近的衍射峰較寬，３．８°和??４．３°附近的衍射峰非常微弱，說明此時樣品具有ＭＣＭ－４１的六方相結(jié)構(gòu)；隨著溫度??的升高，２．２°附近的衍射峰強度逐漸增強，１１０?°Ｃ時，衍射峰非常尖銳，并且在３．８°??和４．３°附近的衍射峰也非常明顯；當(dāng)溫度峰繼續(xù)升高到１５０?°Ｃ時，樣品在２．２附近的??衍射峰減弱，３．８°和４．３°附近的衍射峰消失，說明此時樣品只具備簡單的介孔結(jié)構(gòu)，??規(guī)整度較差。出現(xiàn)這種現(xiàn)象的原因是１１０°Ｃ高于水的沸點，蒸發(fā)的水汽形成溫度相對??較低的水熱環(huán)境，有利于ＭＣＭ－４１晶化，形成規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu)，而溫度過高時，ＭＣＭ－４１??的水熱穩(wěn)定性差，骨架坍塌致使規(guī)整度降低。因此最佳的晶化溫度設(shè)定為１１０?°Ｃ。??３．２．６還原溫度對Ｐｄ－ＭＣＭ－４１結(jié)構(gòu)規(guī)整度的影響??保持前期合成條件不變

【參考文獻】：
期刊論文
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博士論文
[1]過渡金屬在介孔分子篩中的高度分散及催化性能研究[D]. 吳乃瑾.北京化工大學(xué) 2015

碩士論文
[1]鐵系分子篩催化劑的制備及其苯酚羥基化性能研究[D]. 陳耀.東南大學(xué) 2016
[2]席夫堿修飾的SBA-15/MCM-41介孔分子篩的制備及氧化性能的研究[D]. 張維東.新疆大學(xué) 2014
[3]稀土鑭負(fù)載中微孔復(fù)合分子篩的合成研究[D]. 馬廣偉.中國地質(zhì)大學(xué) 2003



本文編號：3034471