自從Stephan和Erker報道了“受阻Lewis酸堿對”（FLP）的開創(chuàng)性工作以來,各國科學(xué)家們對其產(chǎn)生了強烈的興趣。目前,FLPs已在小分子化學(xué)領(lǐng)域得到了廣泛的發(fā)展,如小分子催化氫化反應(yīng)和開發(fā)新型有機反應(yīng)等。2010年,我們將FLP化學(xué)應(yīng)用到高分子合成領(lǐng)域,FLP催化單體（如內(nèi)酯、極性烯烴）聚合越來越受到人們的重視。然而,FLP催化內(nèi)酯及極性烯烴單體聚合方面仍有諸多不足,對于內(nèi)酯開環(huán)聚合而言,1)聚合的控制性不高,2)聚酯的分子量有限,3)缺乏聚合機理的詳細研究;對于極性烯烴加成聚合而言,1)聚合的控制性不高,2)引發(fā)效率低,3)容易發(fā)生鏈終止副反應(yīng)等。此外,兩者均沒有開發(fā)出高效的活性聚合體系,因此本論文試圖解決以上難點。本論文的工作總結(jié)如下:在本論文的第二章中,強Lewis酸（Al（C₆F₅）₃）與強Lewis堿（氮雜環(huán)烯烴（NHO））結(jié)合,共同促進以δ-戊內(nèi)酯（δ-VL）和ε-己內(nèi)酯（ε-CL）為代表的內(nèi)酯活性可控開環(huán)聚合,實現(xiàn)合成中高等分子量的線性（共）聚酯,M_w高達855kg/mol,... 

【文章來源】：吉林大學(xué)吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：129 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    1.1 Lewis酸堿對催化內(nèi)酯開環(huán)聚合
        1.1.1 聚酯概述
        1.1.2 基于有機金屬配合物的Lewis酸堿對催化劑
        1.1.3 基于無機鹵代物的Lewis酸堿對催化劑
    1.2 Lewis酸堿對催化極性乙烯基單體共軛加成聚合
        1.2.1 PMMA概述
        1.2.2 基于含鋁Lewis酸堿對催化劑
        1.2.3 基于稀土金屬Lewis酸堿對催化劑
        1.2.4 基于有機小分子Lewis酸堿對催化劑
    1.3 小結(jié)
    1.4 參考文獻
6F₅）₃ Lewis酸堿對催化內(nèi)酯活性開環(huán)聚合">第二章 NHO/AL（C₆F₅）₃ Lewis酸堿對催化內(nèi)酯活性開環(huán)聚合
    2.1 引言
    2.2 結(jié)果與討論
6F₅）₃ Lewis酸堿對催化內(nèi)酯開環(huán)聚合的特征">        2.2.1 NHO/Al（C₆F₅）₃ Lewis酸堿對催化內(nèi)酯開環(huán)聚合的特征
        2.2.2 關(guān)鍵中間體的表征
        2.2.3 聚合反應(yīng)的動力學(xué)和機理
        2.2.4 無規(guī)共聚和嵌段共聚
        2.2.5 本章小結(jié)
    2.3 實驗數(shù)據(jù)
        2.3.1 各種LP催化內(nèi)酯開環(huán)聚合
        2.3.2 聚合物的分子量與單體之間的線性關(guān)系圖
        2.3.3 中間體及加合物的合成、分離和表征
    2.4 NHO的合成
        2.4.1 合成NHO
        2.4.2 合成1-羥基-5-壬酮
    2.5 實驗試劑及測試儀器
        2.5.1 實驗試劑
        2.5.2 測試儀器
    2.6 參考文獻
第三章 基于氮雜環(huán)烯烴的FLP催化極性烯烴的活性聚合
    3.1 引言
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 不同Lewis酸堿對對聚合的影響
        3.2.2 聚合反應(yīng)的動力學(xué)
        3.2.3 活性聚合的考察
        3.2.4 本章小結(jié)
    3.3 實驗數(shù)據(jù)
        3.3.1 各種LP催化極性單體的聚合反應(yīng)
        3.3.2 NHO1/LALP催化極性單體的鏈延伸及共聚反應(yīng)
        3.3.3 通過Gutmann?Beckett方法測量不同Lewis酸的酸性
        3.3.4 低分子量PMMA的MALDI-TOFMS圖
        3.3.5 核磁共振跟蹤的原位反應(yīng)
        3.3.6 兩性離子中間體的分離及表征
        3.3.7 與聚合物分子量相關(guān)的圖譜
    3.4 NHO的合成
        3.4.1 NHO1的合成
        3.4.2 NHO3的合成
    3.5 實驗試劑及測試儀器
        3.5.1 實驗試劑
        3.5.2 測試儀器
    3.6 參考文獻
附錄
作者簡介
攻讀期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文及其他成果
致謝



本文編號：3010449