含氮雜環(huán)化合物廣泛存在于自然界中,由于含氮雜環(huán)化合物具有獨特的生理活性和藥理活性,因此在醫(yī)藥和農藥行業(yè)得到廣泛應用。本論文對過渡金屬催化合成不對稱含氮雜環(huán)化合物的反應進行了研究,主要內容如下:一、TADDOL衍生的亞磷酰胺作為配體應用于鈀催化不對稱C-H鍵活化反應中,合成平面手性氮雜環(huán)化合物。順利實現了鄰溴苯甲酰胺二茂鐵的分子內芳基化反應。通過對手性配體優(yōu)化,溶劑、催化劑和添加劑篩選,確定了最佳反應條件是10 mol%（C3H5）PdCp為催化劑,20 mol%L12 為配體,1.5 eq.K2C03 為堿,1 eq.AdCOOH 為添加劑,toluene為溶劑,在110℃油浴加熱下反應24 h。共合成10個目標產物。產物的ee值最高達94%,收率最高達96%。所有產物都使用核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、高分辨質譜、高效液相等儀器進行表征。其中一個化合物通過單晶X-衍射分析確定絕對構型為S型。二、實現了鄰溴苯甲酰胺環(huán)戊二烯基鈷四苯基環(huán)丁二烯的分子內芳基化反應。初步的配體篩選,確定最佳條件10 mol%（C3H5）PdCp為催化劑,20 mol%L10為配體,1.5 eq.Cs2C03為堿... 

【文章來源】：揚州大學江蘇省

【文章頁數】：71 頁

【學位級別】：碩士

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摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 引言
    1.2 過渡金屬鈀催化的碳氫鍵活化反應
        1.2.1 鈀催化的非導向基團的碳氫鍵活化
        1.2.2 鈀催化的導向基團輔助鄰位碳氫鍵活化
    1.3 過渡金屬鈀催化的不對稱碳氫鍵活化反應
        1.3.1 碳手性化合物的合成
        1.3.2 磷手性化合物
        1.3.3 平面手性化合物合成
    1.4 課題的提出
    參考文獻
第二章 鈀催化合成平面手性氮雜環(huán)化合物
    2.1 引言
    2.2 反應條件優(yōu)化
    2.3 底物拓展
    2.4 產物的構型和可能的機理
    2.5 本章小結
    2.6 實驗部分
        2.6.1 催化劑的合成
        2.6.2 TADDOL衍生的亞磷酰胺配體的合成
        2.6.3 鄰溴苯甲酰胺二茂鐵底物的制備
        2.6.4 鄰溴苯甲酰胺二茂鐵的分子內環(huán)化
    參考文獻
第三章 鈀催化合成鈷平面手性氮雜環(huán)化合物
    3.1 引言
    3.2 反應條件優(yōu)化
    3.3 產物的構型和可能的機理
    3.4 本章小結
    3.5 實驗部分
        3.5.1 鄰溴苯甲酰胺環(huán)戊二烯基鈷四苯基環(huán)丁二烯底物的合成
        3.5.2 鄰溴苯甲酰胺環(huán)戊二烯基鈷四苯基環(huán)丁二烯分子內環(huán)化
    參考文獻
第四章 金催化合成手性碳氮軸化合物
    4.1 引言
    4.2 反應條件優(yōu)化
    4.3 本章小結
    4.4 實驗部分
        4.4.1 鄰位炔基苯胺的5-端氨基底物的合成
        4.4.2 鄰位炔基苯胺的5-端氨基環(huán)化
    參考文獻
結論
致謝



本文編號：3009052