含氮雜環(huán)化合物廣泛存在于自然界中,由于含氮雜環(huán)化合物具有獨(dú)特的生理活性和藥理活性,因此在醫(yī)藥和農(nóng)藥行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。本論文對(duì)過(guò)渡金屬催化合成不對(duì)稱含氮雜環(huán)化合物的反應(yīng)進(jìn)行了研究,主要內(nèi)容如下:一、TADDOL衍生的亞磷酰胺作為配體應(yīng)用于鈀催化不對(duì)稱C-H鍵活化反應(yīng)中,合成平面手性氮雜環(huán)化合物。順利實(shí)現(xiàn)了鄰溴苯甲酰胺二茂鐵的分子內(nèi)芳基化反應(yīng)。通過(guò)對(duì)手性配體優(yōu)化,溶劑、催化劑和添加劑篩選,確定了最佳反應(yīng)條件是10 mol%（C3H5）PdCp為催化劑,20 mol%L12 為配體,1.5 eq.K2C03 為堿,1 eq.AdCOOH 為添加劑,toluene為溶劑,在110℃油浴加熱下反應(yīng)24 h。共合成10個(gè)目標(biāo)產(chǎn)物。產(chǎn)物的ee值最高達(dá)94%,收率最高達(dá)96%。所有產(chǎn)物都使用核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、高分辨質(zhì)譜、高效液相等儀器進(jìn)行表征。其中一個(gè)化合物通過(guò)單晶X-衍射分析確定絕對(duì)構(gòu)型為S型。二、實(shí)現(xiàn)了鄰溴苯甲酰胺環(huán)戊二烯基鈷四苯基環(huán)丁二烯的分子內(nèi)芳基化反應(yīng)。初步的配體篩選,確定最佳條件10 mol%（C3H5）PdCp為催化劑,20 mol%L10為配體,1.5 eq.Cs2C03為堿... 

【文章來(lái)源】：揚(yáng)州大學(xué)江蘇省

【文章頁(yè)數(shù)】：71 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 引言
    1.2 過(guò)渡金屬鈀催化的碳?xì)滏I活化反應(yīng)
        1.2.1 鈀催化的非導(dǎo)向基團(tuán)的碳?xì)滏I活化
        1.2.2 鈀催化的導(dǎo)向基團(tuán)輔助鄰位碳?xì)滏I活化
    1.3 過(guò)渡金屬鈀催化的不對(duì)稱碳?xì)滏I活化反應(yīng)
        1.3.1 碳手性化合物的合成
        1.3.2 磷手性化合物
        1.3.3 平面手性化合物合成
    1.4 課題的提出
    參考文獻(xiàn)
第二章 鈀催化合成平面手性氮雜環(huán)化合物
    2.1 引言
    2.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
    2.3 底物拓展
    2.4 產(chǎn)物的構(gòu)型和可能的機(jī)理
    2.5 本章小結(jié)
    2.6 實(shí)驗(yàn)部分
        2.6.1 催化劑的合成
        2.6.2 TADDOL衍生的亞磷酰胺配體的合成
        2.6.3 鄰溴苯甲酰胺二茂鐵底物的制備
        2.6.4 鄰溴苯甲酰胺二茂鐵的分子內(nèi)環(huán)化
    參考文獻(xiàn)
第三章 鈀催化合成鈷平面手性氮雜環(huán)化合物
    3.1 引言
    3.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
    3.3 產(chǎn)物的構(gòu)型和可能的機(jī)理
    3.4 本章小結(jié)
    3.5 實(shí)驗(yàn)部分
        3.5.1 鄰溴苯甲酰胺環(huán)戊二烯基鈷四苯基環(huán)丁二烯底物的合成
        3.5.2 鄰溴苯甲酰胺環(huán)戊二烯基鈷四苯基環(huán)丁二烯分子內(nèi)環(huán)化
    參考文獻(xiàn)
第四章 金催化合成手性碳氮軸化合物
    4.1 引言
    4.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
    4.3 本章小結(jié)
    4.4 實(shí)驗(yàn)部分
        4.4.1 鄰位炔基苯胺的5-端氨基底物的合成
        4.4.2 鄰位炔基苯胺的5-端氨基環(huán)化
    參考文獻(xiàn)
結(jié)論
致謝



本文編號(hào)：3009052