三維網絡結構石墨烯電極材料制備及電化學電容性能
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【摘要】:電化學電容器,也叫超級電容器,因其充放電速度快、循環(huán)壽命長、環(huán)境友好等優(yōu)點而備受國際廣泛關注。電極材料是決定超級電容器性能的主要因素之一,基于石墨烯為主的超級電容器電極材料具有大的表面積、良好的導電性、獨特的導熱性和優(yōu)異的機械性等,是一種具有廣闊應用前景的電極材料。但化學還原制備的二維石墨烯材料,片層之間因為具有較強的π-π堆疊和疏水作用,以及單個片層還原伴隨著物理交聯、范德華力等原因導致石墨烯片層發(fā)生嚴重堆疊和團聚。構建石墨烯的三維網絡結構不僅有利于電極材料內部電子的傳輸,而且降低了電解質離子在電極內部的擴散阻力,對發(fā)揮電極材料電化學性質起到重要作用。我們以三維泡沫鎳為模板,苯乙烯為碳源,通過化學氣相沉積(CVD)的方法制備了高質量三維結構石墨碳(3DG)材料。該3DG具有相互交聯的結構,同時高的石墨化為電子在三維空間的快速傳遞提供了有利的條件,因而可作為理想的贗電容材料負載骨架。通過3DG與KMnO4之間的氧化還原反應,將Mn02納米片均勻的沉積在3DG上,形成了3DG-MnO2多級結構,3DG骨架與Mn02的之間的緊密接觸有效降低了兩相之間的界面阻力,.大幅度地促進了電子由3DG向Mn02的傳輸。復合材料保持了3DG的三維交聯結構,縮短了電解質離子傳輸途徑。同時生長在3DG骨架上的Mn02納米片提供了更多的電化學反應活性位點,提升復合材料的電容量。在三電極體系中測試,電流密度為2A/g時,3DG-MnO2復合電極電容值可以達到210F/g,經4000次充放電循環(huán)測試后,復合電極具有較好的電容保持率(75%)和優(yōu)異的庫倫效率(97.8%),使3DG-MnO2成為電化學儲能的理想電極材料之一。石墨烯氣凝膠以其豐富的三維結構引起廣泛關注。由于氣凝膠在凝膠化過程中單個片層之間存在物理交聯,導致氣凝膠發(fā)生部分堆疊和團聚,引起表面積降低,儲能效率不高。為了使石墨烯氣凝膠滿足高能量儲存器件的需求,我們采用簡單、有效的H3P04活化方法,在石墨烯二維面內創(chuàng)制孔徑為2.0-8.0 nm納米孔洞,使材料呈現出多級孔洞結構。石墨烯氣凝膠自身的三維交聯結構,以及石墨烯二維面內的納米孔道結構,不僅能提高電極的利用效率,而且能保證電解質離子在三維平面的傳輸模式,有利于電容性能的充分發(fā)揮。物理吸附測試結果得出,磷酸活化后的石墨烯氣凝膠比表面積達到1145m2/g。電化學測試顯示最大質量比電容值為204 F/g,電極材料經10000次充放電循環(huán)之后,電容的保持率為92%。磷酸活化石墨烯方法為制備石墨烯功能材料提供了一條新途徑,具有多級孔道分布的石墨烯氣凝膠也將在生物傳感、太陽能、納米電子和電化學儲能等領域展示廣闊的應用前景。
【關鍵詞】:超級電容器 石墨烯電極 三維結構 MnO_2納米片 電容性能
【學位授予單位】:陜西師范大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2015
【分類號】:O646.54;TM53
【目錄】:
- 摘要3-5
- Abstract5-9
- 第1章 緒論9-33
- 1.1 引言9-10
- 1.2 超級電容器簡介10-14
- 1.2.1 超級電容器組成10-12
- 1.2.2 超級電容器的分類12-13
- 1.2.3 超級電容器的特點、應用與面臨問題13-14
- 1.3 三維網絡結構石墨烯電極材料14-25
- 1.3.1 石墨烯的結構與性質14-16
- 1.3.2 三維結構石墨烯的結構特點與制備方法16-20
- 1.3.3 三維結構石墨烯在超級電容器中的應用20-21
- 1.3.4 孔洞化石墨烯的結構優(yōu)勢與制備技術21-24
- 1.3.5 孔洞化石墨烯在超級電容器電極材料中的應用24-25
- 1.4 二氧化錳的結構、制備與應用25-29
- 1.4.1 二氧化錳的結構與制備25-28
- 1.4.2 二氧化錳在超級電容器電極材料中的應用28-29
- 1.5 選題的研究意義及內容29-33
- 1.5.1 選題的研究意義29-30
- 1.5.2 選題的研究內容30-33
- 第2章 實驗試劑、儀器和分析表征33-39
- 2.1 實驗試劑33-34
- 2.2 實驗儀器34-35
- 2.3 材料的分析表征35
- 2.4 電極的制備與電化學性能測試分析35-39
- 2.4.1 電極的制備與組裝35-36
- 2.4.2 電極的電化學性能測試36-39
- 第3章 三維結構石墨碳上MnO_2納米片的生長及電化學性能39-53
- 3.1 引言39-40
- 3.2 實驗部分40-41
- 3.2.1 CVD法制備三維結構石墨碳40
- 3.2.2 三維結構石墨碳/二氧化錳復合電極材料的制備40-41
- 3.3 結果與討論41-51
- 3.3.1 3DG-MnO_2復合材料的形貌、結構表征41-47
- 3.3.2. 3DG-MnO_2復合材料的電化學性能47-51
- 3.4 本章小結51-53
- 第4章 磷酸活化制備石墨烯氣凝膠及其電化學性質53-67
- 4.1 引言53-54
- 4.2 實驗部分54
- 4.2.1 三維結構氣凝膠的制備54
- 4.2.2 磷酸活化制備三維多孔氣凝膠54
- 4.3 結果與討論54-65
- 4.3.1 石墨烯氣凝膠的形貌與結構54-61
- 4.3.2 三維多孔氣凝膠電極材料的電化學表征61-65
- 4.4 本章小結65-67
- 第5章 全文總結67-69
- 參考文獻69-85
- 致謝85-87
- 攻讀碩士學位期間科研成果87
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