氮雜或氧雜四取代碳手性中心廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中。構(gòu)效關(guān)系研究表明,四取代碳手性中心的絕對(duì)構(gòu)型往往會(huì)對(duì)分子的生物活性產(chǎn)生巨大影響。因此,發(fā)展高效的方法立體選擇性地構(gòu)筑氮雜或氧雜四取代碳手性中心有著重要意義。本文發(fā)展了硝基烷烴對(duì)α-酮酸酯亞胺以及靛紅亞胺的分子間和分子內(nèi)親核加成反應(yīng),以及TMSCF₂PO（OEt）₂試劑對(duì)酮的親核加成反應(yīng),可用于合成α-胺基-β^2,2-氨基酸、胺基季碳氧化吲哚衍生物和二氟亞甲基磷酸酯取代的叔醇等重要結(jié)構(gòu)單元,具體包括以下三方面的研究工作:（一）硝基烷烴對(duì)酮亞胺的加成反應(yīng)使用5 mol%的DBU作為Br?nsted堿催化劑,實(shí)現(xiàn)了高效的硝基烷烴對(duì)α-酮酸酯亞胺以及靛紅衍生的N-Boc亞胺的aza-Henry反應(yīng),可用于合成α-胺基-β^2,2-氨基酸衍生物以及3-取代的胺基季碳氧化吲哚。利用金雞納堿衍生的叔胺-酚羥基雙功能催化劑,實(shí)現(xiàn)了硝基甲烷對(duì)α-酮酸酯亞胺的不對(duì)稱加成反應(yīng),最高獲78%ee值。類似的催化劑在甲苯作為溶劑以及室溫條件下,實(shí)現(xiàn)了硝基烷烴對(duì)N-Boc靛... 

【文章來源】：華東師范大學(xué)上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：172 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 前言
    1.1 氮雜和氧雜四取代碳手性中心的研究意義
    1.2 合成氮雜或氧雜四取代碳手性中心的主要方法
    1.3 C=N和C=O雙鍵的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
    1.4 親核試劑對(duì)酮/酮亞胺加成反應(yīng)的難點(diǎn)
    1.5 酮/酮亞胺參與的不對(duì)稱催化反應(yīng)
    1.6 論文立題
第二章 硝基烷烴對(duì)酮亞胺的加成反應(yīng)
2,2-氨基酸的重要研究?jī)r(jià)值">    2.1 α-胺基-β^2,2-氨基酸的重要研究?jī)r(jià)值
    2.2 α-季碳氨基酸的不對(duì)稱催化合成方法
    2.3 課題設(shè)計(jì)
    2.4 外消旋的硝基烷烴對(duì)酮亞胺加成反應(yīng)研究
    2.5 不對(duì)稱催化的硝基烷烴對(duì)酮亞胺加成反應(yīng)研究
    2.6 機(jī)理研究
    2.7 本章小結(jié)
第三章 酮亞胺參與的兩可親電加成反應(yīng)
    3.1 亞胺參與的兩可親電加成反應(yīng)研究進(jìn)展
    3.2 課題設(shè)計(jì)
    3.3 對(duì)亞胺的兩可親電加成反應(yīng)研究
    3.4 對(duì)靛紅亞胺的N-親電加成反應(yīng)研究
    3.5 對(duì)開鏈酮亞胺的N-親電加成反應(yīng)研究
    3.6 對(duì)亞胺的C-親電加成（aza-Henry）反應(yīng)研究
    3.7 產(chǎn)物轉(zhuǎn)化
    3.8 亞胺N-親電性機(jī)理研究
    3.9 本章小結(jié)
2PO（OEt）₂對(duì)酮的加成反應(yīng)">第四章 TMSCF₂PO（OEt）₂對(duì)酮的加成反應(yīng)
    4.1 選擇性引入二氟烷基的研究意義
    4.2 β-羥基-α,α-二氟磷酸酯的合成方法
    4.3 課題設(shè)計(jì)
2PO（OEt）₂與酮的加成反應(yīng)研究">    4.4 TMSCF₂PO（OEt）₂與酮的加成反應(yīng)研究
    4.5 冠醚/醋酸鉀體系的優(yōu)越性
    4.6 不對(duì)稱催化工作設(shè)想
    4.7 手性催化劑的合成
    4.8 不對(duì)稱催化嘗試
    4.9 反應(yīng)機(jī)理
    4.10 本章小結(jié)
第五章 全文總結(jié)
第六章 實(shí)驗(yàn)部分
    6.1 實(shí)驗(yàn)通則
    6.2 硝基烷烴對(duì)酮亞胺的加成反應(yīng)
    6.3 酮亞胺參與的兩可親電加成反應(yīng)
2PO（OEt）₂對(duì)酮的親核加成反應(yīng)">    6.4 TMSCF₂PO（OEt）₂對(duì)酮的親核加成反應(yīng)
    6.5 化合物單晶數(shù)據(jù)
參考文獻(xiàn)
附錄
作者介紹及在學(xué)期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果
致謝



本文編號(hào)：2986618