兩親性星形大分子不僅具有兩親性聚合物的微相分離特質(zhì),而且具有星形聚合物的獨(dú)特空間結(jié)構(gòu)和特殊性質(zhì),在圖案化薄膜材料、體內(nèi)治療與診斷工具、界面穩(wěn)定劑和催化用納米反應(yīng)器等領(lǐng)域展現(xiàn)出重要的應(yīng)用價(jià)值,引起了眾多化學(xué)家和材料學(xué)家的普遍關(guān)注,因此兩親性星形聚合物的分子設(shè)計(jì)合成、性能及其應(yīng)用成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。本論文以環(huán)三磷腈為核,采用巰基—烯點(diǎn)擊化學(xué),結(jié)合可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）自由基活性聚合技術(shù),設(shè)計(jì)合成了一系列結(jié)構(gòu)明確的有機(jī)無機(jī)雜化兩親性星形大分子;同時(shí)設(shè)計(jì)合成了一類線性兩親性macro-RAFT試劑,并采用RAFT乳液聚合方法制備出一種甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯（MMA/BA）共聚乳液。圍繞這些新型RAFT試劑在表面活性劑方面的應(yīng)用以及自組裝行為,以及制備得到的系列兩親性聚合物的結(jié)構(gòu)性能之間的關(guān)系開展研究工作。論文的具體內(nèi)容如下:1.采用巰基—烯點(diǎn)擊反應(yīng)制備出多種環(huán)三磷腈衍生物,研究了該反應(yīng)的控制合成規(guī)律及相應(yīng)產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性。結(jié)果發(fā)現(xiàn),本實(shí)驗(yàn)條件下的巰基—烯點(diǎn)擊反應(yīng)幾乎都是按照反馬氏加成規(guī)則進(jìn)行的,并且反應(yīng)的可控性強(qiáng),因此可以通過控制反應(yīng)的投料比實(shí)現(xiàn)功能基團(tuán)的定量引入。該反應(yīng)具有時(shí)間... 

【文章來源】：北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：172 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖１－２．聚酯基星形聚合物的功能核結(jié)構(gòu)［１（＞１．??Ｆｉｇｕｒｅ?１－２．?Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ?ｃｏｒｅ?ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ?ｆｏｒ?ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ－ｂａｓｅｄ??

第一章緒論???聚Ｎ，Ｎ－二甲基丙烯酰胺和聚Ｎ－異丙基丙烯酰胺為臂的雜臂星形聚合物［５４］。２１＾〇等［５１］??在２０１１年提出了兩步連續(xù)的ＲＡＦＴ聚合制備星形聚合物的途徑，即首先利用一種可??聚合的三硫代酯聚合得到超支化核，緊接著在此基礎(chǔ)上通過進(jìn)一步的ＲＡＦＴ聚合制備??星形聚合物。此外，１１＾１§等［５５］在２０１３年報(bào)道了一種具有可降解核的四臂ＲＡＦＴ星??形嵌段聚合物。如圖１－６所示，此種星形聚合物同時(shí)存在二硫鍵和酯鍵兩種可斷裂基??團(tuán)。核周圍的二硫鍵在還原劑條件下的斷裂可以得到分子量分布很窄的線性聚合物，??這個(gè)結(jié)果也證實(shí)了星形聚合物單臂聚合度相同。在酸性或酶催化條件下，核周圍的酯??鍵同樣可以斷裂，只是斷裂速率很慢。??｜?ａ??

相容性和無免疫性的聚（Ｎ－（２－羥丙基）甲基丙烯酰胺）星形聚合物。有趣的是，Ｔｈａｎｇ??及其同事［６４，７２］通過研宄提出交聯(lián)劑和共聚單體與反應(yīng)介質(zhì)的不相容性可能是重要的，??但對(duì)于合成窄分子量分布的星形聚合物卻不是一個(gè)必需的或者充分條件。如圖１－８所??示［６４］，他們利用先臂法ＲＡＦＴ聚合，通過帶有二硫鍵的二甲基丙烯酸酯交聯(lián)劑與??ｍａｃｒｏ－ＲＡＦＴ試劑的共聚合，研制出了一系列可氧化還原斷裂的雜臂星形聚合物。??Ｔｈａｎｇ等認(rèn)為星形聚合物臂的親水－疏水平衡似乎才是獲得聚合可控的關(guān)鍵，因?yàn)樗麄??發(fā)現(xiàn)星形聚合物分子量分布的寬度依賴于合成過程中疏水臂與交聯(lián)劑加入量的比例。??Ｈｙ＾ｒｏｐＷｌｆｃ?？??ｌ?＿Ａ■…？??ＰＩＤＭＡＥＭＡ）?｜?ａＣＨＮ

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]兩親性環(huán)三磷腈的制備、自組裝及應(yīng)用[J]. 李曉麗,李志國(guó),李斌,任宇婷.  高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2014(08)
[2]巰基-烯點(diǎn)擊化學(xué)[J]. 徐源鴻,熊興泉,蔡雷,唐忠科,葉章基.  化學(xué)進(jìn)展. 2012(Z1)



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