本論文的研究內容主要集中在兩類分別基于自由基二聚和供受體作用的折疊體的構筑及其在氧化還原條件下的可逆轉變研究。主要包括以下兩個部分:第一部分工作中,我們設計并合成了用柔性乙氧鏈連接的四硫富瓦烯（TTF）四聚體Me-4TTF,其分子結構中的TTF單元能夠被等當量的Fe（C104）3氧化成TTF+陽離子自由基。通過紫外-可見光譜和順磁共振實驗研究發(fā)現(xiàn),這類TTF寡聚體能夠在分子內自由基-自由基二聚作用的驅動下形成自由基折疊體。另一方面,富電性的Me-4TTF還能夠在中性條件下與兩分子的缺電性四價紫精環(huán)番（CBPQT4+）形成供體-受體[3]準輪烷折疊體,并得到核磁、紫外-可見光譜以及DFT計算模擬實驗的證實。進一步的紫外-可見光譜研究結果表明,當使用適量的Fe（C104）3將[3]準輪烷折疊體中的TTF單元氧化成TTF.+陽離子自由基時,該[3]準輪烷折疊體會發(fā)生解離并得到TTF.+自由基折疊體;而在鋅粉還原條件下,TTF.+自由基可以被還原成中性的TTF單元,并與CBPQT4+大環(huán)重新絡合形成[3]準輪烷折疊體,從而實現(xiàn)TTF.+自由基折疊體與供體-受體[3]準輪烷折疊體之間的可逆轉變。... 

【文章來源】：浙江師范大學浙江省

【文章頁數(shù)】：80 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章
    1.1 引言
    1.2 超分子與超分子化學
    1.3 超分子相互作用的本質
        1.3.1 氫鍵作用
        1.3.2 范德華作用力
        1.3.3 π-π堆積
    1.4 折疊體的定義
    1.5 折疊體的構建
        1.5.1 氫鍵作用驅動的折疊
        1.5.2 疏溶劑作用驅動的折疊
        1.5.3 供體-受體作用驅動的折疊
        1.5.4 配位作用驅動的折疊
        1.5.5 自由基相互作用促使的折疊
    1.6 折疊體的刺激響應性
        1.6.1 紫外可見光刺激
        1.6.2 pH刺激
        1.6.3 氧化-還原刺激響應
    1.7 本論文研究目的
第二章 TTF自由基折疊體與供-受體[3]準輪烷折疊體的構筑及可逆相互轉化
    2.1 引言
    2.2 課題設計
    2.3 目標分子的設計與合成
    2.4 自由基二聚折疊體與[3]準輪烷折疊體相互轉變實驗
        2.4.1 自由基二聚折疊體的研究
        2.4.2 [3]準輪烷折疊體的構筑
        2.4.3 兩種折疊體的可逆相互轉變研究
    2.5 本章小結
第三章 紫精自由基折疊體與供-受體[n]準輪烷折疊體的構筑及可逆相互轉化
    3.1 課題設計
    3.2 目標分子的合成路線
    3.3 本章小結
第四章 全文總結
第五章 實驗部分
    5.1 實驗通則
    5.2 兩種不同折疊體刺激響應的可逆轉變研究的實驗部分
參考文獻
附錄1 部分化合物的NMR圖
攻讀碩士學位期間取得的研究成果
致謝



本文編號：2977999