發(fā)布時間：2021-01-12 11:35

　　亞胺是一類性質(zhì)活潑的中間體且具有很好的抗菌作用,因而亞胺的合成受到廣泛關(guān)注。目前,亞胺合成的方法主要有醛或酮與胺的縮合、醇和胺的氧化偶聯(lián)及胺-胺的氧化偶聯(lián)。本文主要介紹醇和胺的氧化偶聯(lián)和胺-胺的氧化偶聯(lián)兩種方法合成亞胺,從催化劑的制備、催化活性及其反應條件等方面對亞胺的合成進行研究。論文首先介紹了分別以葡萄糖和尿素、三聚氰胺和鄰菲羅啉為碳源和氮源制備催化劑催化醇和胺氧化偶聯(lián)合成亞胺,考察制備方法、過渡金屬、熱解溫度及堿、反應溫度和催化劑用量對反應性能的影響。結(jié)果顯示,以葡萄糖和尿素為原料制備的Cu-N-C顯示出最優(yōu)的催化活性,且以KOH為額外的堿時,亞胺的產(chǎn)率可達到66%,而反應溫度和催化劑用量對反應性能的影響較小。Cu-N-C催化劑的SEM表征顯示催化劑呈片狀結(jié)構(gòu),Cu顆粒分散在石墨碳表面或鑲嵌其中,有部分金屬顆粒完全被碳包裹,有輕微的團聚現(xiàn)象且分散不均勻。然后,介紹了溶膠凝膠法制備的Co-N-C/SiO2催化劑催化胺-胺的氧化偶聯(lián)合成亞胺,考察了催化劑的制備條件和不同的反應條件對催化性能的影響及催化劑的普適性、循環(huán)使用性和催化機理。XRD、TEM、BET、XPS等表征結(jié)果顯示,引入... 

【文章來源】：山東科技大學山東省

【文章頁數(shù)】：79 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

OMS一催化亞胺合成的機理

多次重復使用。??Ｓｕｉｂ等則采用錳八面體分子篩（０ＭＳ－２）催化醇和胺氧化偶聯(lián)合成亞胺，??也得到了良好產(chǎn)率的亞胺。同時，作者提出了可能的反應機理，如圖１．３，首先，??醇在Ｍｎ４＋的作用下被緩慢氧化形成碳正離子中間體，Ｍｎ４＋被還原為Ｍｎ２＋，然后，??碳正離子迅速去質(zhì)子化生成醛，醛在０ＭＳ－２的路易斯位點的協(xié)助下與胺作用進??一步生成亞胺產(chǎn)物。??ｈ２°２?ｖ?口?＼，０２?Ｍｎ２＋?ｙ?ｆａｓｌ－？－Ｒ１＾〇?——????？Ｒ＾ＶＲ２??Ｖ?Ｙ?／?Ｖ?＋?ｉＭＳ－２?－Ｈ２°??人?□：?ｌａｔｔｉｃｅ?ｖａｃａｎｃｙ??２Ｈ＋?’?＼?０２２．?／?、Ｍｎ４＋?乂?＼?Ｒｉ＿Ｃｈ２〇ｈ?—：?ｗｉｔｈｉｎ?ｔｈｅ?ｌａｔｔｉｃｅ??圖１．３?ＯＭＳ－２催化亞胺合成的機理??Ｆｉｇ．?１．３?Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ｉｍｉｎｅ?ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ?ｃａｔａｌｙｚｅｄ?ｂｙ?ＯＭＳ－２??隨后，Ｇａｏ等ＰＩ用負載型錳催化劑在較溫和的條件下實現(xiàn)了醇和胺氧化偶??聯(lián)合成亞胺，研究發(fā)現(xiàn)催化劑的表面性能對催化活性有很大的影響，原因在于??堿性位點能促進醇的氧化，而酸性位點有利于縮合反應。因此，作者選用兩性??羥基磷灰石（ＨＡＰ）作為載體，制備了ＭｎＣＶＨＡＰ催化劑在８０°Ｃ下，空氣氣氛下??８??

山東科技大學碩士學位論文?緒而且反應原子經(jīng)濟性高，對環(huán)境友好。因此，胺－胺氧化偶聯(lián)合成亞胺己經(jīng)成當前研究的熱點之一。??１．２．３．１過渡金屬催化劑??Ｈｅ等ｔ５７ｌ發(fā)現(xiàn)了如圖１．６所示的一類吡啶類鉗型釕配合物催化胺－胺氧化聯(lián)合成亞胺。該催化劑在氬氣氣氛中，Ｉ１５°Ｃ催化伯胺在甲苯中脫氫合成亞胺產(chǎn)率可達到９３％，催化劑的這種鉗型結(jié)構(gòu)能夠提高伯胺的轉(zhuǎn)化率。根據(jù)實驗果并參考相關(guān)文獻，作者提出了如圖１．７所示的反應機理。首先芐胺在催化的作用下脫氫生成中間體亞胺，中間體與另一分子芐胺反應釋放一分子氨氣到目標產(chǎn)物亞胺。??

【參考文獻】：
期刊論文
[1]介孔炭負載鐵基催化劑上醇與胺氧化偶合合成亞胺（英文）[J]. 耿龍龍,宋金玲,鄭彬,吳淑杰,張文祥,賈明君,劉鋼.  催化學報. 2016(09)
[2]以卟啉為前驅(qū)體制備的M-N-C（M=Co,Fe,Mn）催化劑中不同過渡金屬中心對催化乙苯氧化反應的影響（英文）[J]. 付玲玲,魯怡娟,劉志剛,朱潤良.  催化學報. 2016(03)
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本文編號：2972778