發(fā)布時間：2017-04-09 13:10

  本文關(guān)鍵詞：羧酸輔助酰胺配體金屬—有機框架配合物的合成，結(jié)構(gòu)和性能研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：金屬-有機框架配合物（MOFs）是當今熱點研究方向，由于它在發(fā)光，磁，催化，分離，分子識別，非線性光學等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值，而倍受大家關(guān)注。本文根據(jù)當前的研究熱點，鑒于晶體工程的基本原理，設(shè)計合成了三種雙吡啶酰胺類配體(L1，L2，L3)，并輔助多羧酸配體，通過水熱法和溶劑熱法，合成了14個新穎的d10類（Zn(II)，Cd(II)）金屬-有機框架配合物。并對它們的結(jié)構(gòu)，熱穩(wěn)定性，熒光性能以及部分配合物的氣體吸附和鐵電性能進行了研究。具體內(nèi)容包括以下三部分： （1）通過混合溶劑法（溶劑/水），以L1作為主配體，芳香雙羧酸作為輔助配體，合成了5個金屬-有機框架配合物。其中配合物1-3是以聯(lián)苯二甲酸為羧酸輔助配體，溫度調(diào)控非孔到多孔結(jié)構(gòu)的框架材料，高溫120°C得到的是非孔九重穿插三維dia拓撲網(wǎng)格結(jié)構(gòu)配合物1，它具有極性點群Cc空間群，展現(xiàn)出優(yōu)良的鐵電性能；當反應(yīng)溫度為100°C和80°C分別得到的是二維三重纏繞的多孔配合物2和配合物3，經(jīng)過測試表明它們都對CO2具有選擇性吸附。當采用對苯二甲酸和5-硝基間苯二甲酸作為輔助配體，低溫80°C分別得到二維非孔三重纏繞配合物4和微孔三維框架配合物5，經(jīng)計算配合物5的溶劑占有率為33.6%，并且具有二重穿插cds拓撲網(wǎng)格結(jié)構(gòu)特點（L1=N~1, N~3-di(pyridin-4-yl)isophthalamide）。 （2）通過水熱和溶劑熱法，以L2作為主配體，，芳香雙羧酸作為輔助配體，合成了5個金屬-有機框架配合物。配合物6以對苯二甲酸為輔助配體，展現(xiàn)出新穎的聚合輪烷和聚合索烴結(jié)構(gòu)特點。配合物7以4,4’-二苯醚二甲酸作為輔助配體，它展現(xiàn)出史無前例的三重穿插noz-4-Pcca拓撲結(jié)構(gòu)。配合物8以1,4-萘二甲酸作為羧酸輔助配體，它通過二維層狀結(jié)構(gòu)之間的氫鍵相互作用（N-H…O）形成三維超分子多孔框架結(jié)構(gòu)，其溶劑占有率為36.6%。配合物9和10是以間苯二甲酸為輔助配體，通過濃度調(diào)控合成的兩個不同結(jié)構(gòu)配合物，配合物9展現(xiàn)出稀有的一維多孔梯狀結(jié)構(gòu)，而配合物10是兩倍于配合物9濃度下合成的，它展現(xiàn)出二重穿插α-Po拓撲結(jié)構(gòu)。經(jīng)過熒光表征得出配合物6-8,10的熒光源自于配體L2的π-π*躍遷（L2=N~1,N~3-di(pyridin-3-yl)isophthalamide）。 （3）通過水熱法，以L3作為主配體，對苯二甲酸，間苯二甲酸和5-羥基間苯二甲酸為輔助配體，合成了4個金屬-有機框架配合物。配合物11以對苯二甲酸作為輔助配體，它具有二維層狀框架結(jié)構(gòu)，層狀結(jié)構(gòu)內(nèi)部通過溶劑水分子與框架結(jié)構(gòu)形成少有的四重氫鍵。配合物12的羧酸輔助配體是間苯二甲酸，它具有二重穿插dia拓撲網(wǎng)格的三維框架結(jié)構(gòu)。配合物13和14是分別用5-羥基間苯二甲酸和間苯二甲酸作為輔助配體，由于一個取代基的影響使得它們的結(jié)構(gòu)具有明顯的不同，配合物13是一個二維層狀結(jié)構(gòu)二重纏繞的二維框架結(jié)構(gòu)，而配合物14是二維層狀網(wǎng)格通過間苯二甲酸和L3配體間的纏繞形成三維纏繞網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。經(jīng)過熒光表征，配合物11-14的熒光發(fā)射波長分別為442nm，351nm，409nm，371nm(L3=N~1, N~3-bis(pyridin-3-ylmethyl)-isophthalamide)。
【關(guān)鍵詞】：金屬-有機框架配合物 羧酸輔助 酰胺配體 拓撲結(jié)構(gòu) 選擇性氣體吸附
【學位授予單位】：東華理工大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2013
【分類號】：O621.13
【目錄】：

• 摘要3-5
• ABSTRACT5-9
• 第一章 緒論9-21
• 1.1 金屬-有機框架配合物的概述9
• 1.2 金屬-有機框架配合物的合成方法9-10
• 1.3 金屬-有機框架配合物的潛在應(yīng)用10-16
• 1.3.1 分子識別10-12
• 1.3.2 色譜分離12-15
• 1.3.3 生物醫(yī)學15-16
• 1.3.4 其他領(lǐng)域的應(yīng)用16
• 1.4 熒光發(fā)射金屬-有機框架配合物16-17
• 1.4.1 過渡金屬發(fā)光 MOFs16
• 1.4.2 鑭系發(fā)光 MOFs16-17
• 1.4.3 其他金屬發(fā)光 MOFs17
• 1.5 羧酸輔助酰胺基金屬-有機框架配合物的研究進展17-19
• 1.6 本課題的研究意義及內(nèi)容19-21
• 1.6.1 研究意義19-20
• 1.5.2 研究內(nèi)容20-21
• 第二章 基于酰胺配體 L1 構(gòu)建的金屬-有機框架配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究21-45
• 2.1 試劑，儀器和結(jié)構(gòu)表征方法21
• 2.2 配體 L1 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究21-25
• 2.2.1 配體 L1 的合成21-23
• 2.2.2 配體 L1 的結(jié)構(gòu)23-25
• 2.2.3 配體 L1 的熒光性能25
• 2.3 配合物 1-5 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究25-45
• 2.3.1 配合物 1 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究25-29
• 2.3.2 配合物 2 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究29-34
• 2.3.3 配合物 3 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究34-38
• 2.3.4 配合物 4 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究38-41
• 2.3.5 配合物 5 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究41-45
• 第三章 基于酰胺配體 L2 構(gòu)建的金屬-有機框架配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究45-68
• 3.1 試劑，儀器和結(jié)構(gòu)表征方法45
• 3.2 配體 L2 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究45-49
• 3.2.1 配體 L2 的合成45-47
• 3.2.2 配體 L2 的結(jié)構(gòu)47-48
• 3.2.3 配體 L2 的熒光性能48-49
• 3.3 配合物 6-10 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究49-68
• 3.3.1 配合物 6 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究49-53
• 3.3.2 配合物 7 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究53-57
• 3.3.3 配合物 8 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究57-60
• 3.3.4 配合物 9 的合成和結(jié)構(gòu)研究60-63
• 3.3.5 配合物 10 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究63-68
• 第四章 基于酰胺配體 L3 構(gòu)建的金屬-有機框架配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究68-84
• 4.1 試劑，儀器和結(jié)構(gòu)表征方法68
• 4.2 配體 L3 的合成68-69
• 4.3 配合物 11-14 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究69-84
• 4.3.1 配合物 11 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究69-73
• 4.3.2 配合物 12 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究73-77
• 4.3.3 配合物 13 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究77-80
• 4.3.4 配合物 14 的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究80-84
• 第五章 結(jié)論84-86
• 致謝86-87
• 參考文獻87-94
• 附錄 A94-95
• 附錄 B95

【參考文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前4條

1 劉婧揚;叢景香;;半制備色譜柱的裝填及其在中草藥分離中的應(yīng)用[J];光譜實驗室;2012年03期

2 魏榮卿;王瑾;方碩;劉曉寧;;高聚物型色譜柱在高效液相色譜法分離測定有機酸中的應(yīng)用[J];理化檢驗(化學分冊);2012年02期

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  本文關(guān)鍵詞：羧酸輔助酰胺配體金屬—有機框架配合物的合成，結(jié)構(gòu)和性能研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號：295312