碳氫官能團化在化學合成過程中實現(xiàn)了原子經(jīng)濟化和步驟經(jīng)濟化的最大化,但是因為碳氫鍵極高的穩(wěn)定性,這個過程通常需要苛刻的反應條件,因此極大地限制了其在合成復雜有機分子的應用。過渡金屬催化的碳氫活化反應可以在溫和的條件下將碳氫鍵轉(zhuǎn)化為碳碳鍵、碳氧鍵、碳氮鍵等碳雜鍵,化學選擇性高,通過簡單經(jīng)濟高效的途徑就可以得到產(chǎn)物,符合綠色化學合成理念,在有機化學領(lǐng)域得到了很大的發(fā)展。本論文首先簡要綜述了過渡金屬鈀和金屬銠催化的相關(guān)研究進展,采用了量子化學密度泛函理論（DFT）,系統(tǒng)研究了過渡金屬鈀和銠催化的C（sp³）–H活化兩個不同的反應體系。瞬態(tài)導向基團（DG）已經(jīng)成功地應用于協(xié)助碳氫鍵活化過程。我們通過密度泛函理論（DFT）計算探究了配體協(xié)助的Pd（II）催化的C（sp³）–H芳基化反應機理。當配體喹啉-8-甲醛（Ar^QCHO）存在的情況下,反應首先發(fā)生2-丁胺和配體的親核加成產(chǎn)生瞬態(tài)亞胺導向基團,緊接著通過雙齒配位鍵合到Pd（II）中心。隨后發(fā)生C（sp³）–H活化,[Ph₂I]^... 

【文章來源】：山東師范大學山東省

【文章頁數(shù)】：71 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 論文選題的背景及意義
    1.2 研究現(xiàn)狀及發(fā)展動態(tài)
        1.2.1 鈀配合物催化碳氫活化
        1.2.2 銠配合物催化碳氫活化
    1.3 論文研究內(nèi)容和創(chuàng)新
        1.3.1 研究內(nèi)容
        1.3.2 特色與創(chuàng)新
    參考文獻
第二章 理論計算基礎
    2.1 理論方法概括
    2.2 密度泛函理論
    2.3 過渡態(tài)理論
    2.4 分子軌道理論
    2.5 自然鍵軌道（NBO）理論
    2.6 自洽反應場理論
    2.7 基組及贗勢
    參考文獻
3）–H芳基化中的穩(wěn)定化效應">第三章 瞬態(tài)亞胺導向基團在Pd（II）催化的游離伯胺C（sp³）–H芳基化中的穩(wěn)定化效應
    3.1 引言
    3.2 計算細節(jié)
    3.3 結(jié)果與討論
3）–H活化">        3.3.1 C（sp³）–H活化
        3.3.2 氧化加成和還原消除
        3.3.3 瞬態(tài)導向基團的作用
    3.4 結(jié)論
    參考文獻
3）–H和炔烴通過金屬氫化物途徑催化偶合的機理研究">第四章 脂肪族C（sp³）–H和炔烴通過金屬氫化物途徑催化偶合的機理研究
    4.1 引言
    4.2 計算方法
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 金屬氫化物途徑
        4.3.2 CMD途徑
        4.3.3 不同導向基團的作用
    4.4 結(jié)論
    參考文獻
第五章 總結(jié)與展望
碩士期間發(fā)表的論文
致謝



本文編號：2949243