碳?xì)涔倌軋F(tuán)化在化學(xué)合成過(guò)程中實(shí)現(xiàn)了原子經(jīng)濟(jì)化和步驟經(jīng)濟(jì)化的最大化,但是因?yàn)樘細(xì)滏I極高的穩(wěn)定性,這個(gè)過(guò)程通常需要苛刻的反應(yīng)條件,因此極大地限制了其在合成復(fù)雜有機(jī)分子的應(yīng)用。過(guò)渡金屬催化的碳?xì)浠罨磻?yīng)可以在溫和的條件下將碳?xì)滏I轉(zhuǎn)化為碳碳鍵、碳氧鍵、碳氮鍵等碳雜鍵,化學(xué)選擇性高,通過(guò)簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)高效的途徑就可以得到產(chǎn)物,符合綠色化學(xué)合成理念,在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域得到了很大的發(fā)展。本論文首先簡(jiǎn)要綜述了過(guò)渡金屬鈀和金屬銠催化的相關(guān)研究進(jìn)展,采用了量子化學(xué)密度泛函理論（DFT）,系統(tǒng)研究了過(guò)渡金屬鈀和銠催化的C（sp³）–H活化兩個(gè)不同的反應(yīng)體系。瞬態(tài)導(dǎo)向基團(tuán)（DG）已經(jīng)成功地應(yīng)用于協(xié)助碳?xì)滏I活化過(guò)程。我們通過(guò)密度泛函理論（DFT）計(jì)算探究了配體協(xié)助的Pd（II）催化的C（sp³）–H芳基化反應(yīng)機(jī)理。當(dāng)配體喹啉-8-甲醛（Ar^QCHO）存在的情況下,反應(yīng)首先發(fā)生2-丁胺和配體的親核加成產(chǎn)生瞬態(tài)亞胺導(dǎo)向基團(tuán),緊接著通過(guò)雙齒配位鍵合到Pd（II）中心。隨后發(fā)生C（sp³）–H活化,[Ph₂I]^... 

【文章來(lái)源】：山東師范大學(xué)山東省

【文章頁(yè)數(shù)】：71 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 論文選題的背景及意義
    1.2 研究現(xiàn)狀及發(fā)展動(dòng)態(tài)
        1.2.1 鈀配合物催化碳?xì)浠罨?br>        1.2.2 銠配合物催化碳?xì)浠罨?br>    1.3 論文研究?jī)?nèi)容和創(chuàng)新
        1.3.1 研究?jī)?nèi)容
        1.3.2 特色與創(chuàng)新
    參考文獻(xiàn)
第二章 理論計(jì)算基礎(chǔ)
    2.1 理論方法概括
    2.2 密度泛函理論
    2.3 過(guò)渡態(tài)理論
    2.4 分子軌道理論
    2.5 自然鍵軌道（NBO）理論
    2.6 自洽反應(yīng)場(chǎng)理論
    2.7 基組及贗勢(shì)
    參考文獻(xiàn)
3）–H芳基化中的穩(wěn)定化效應(yīng)">第三章 瞬態(tài)亞胺導(dǎo)向基團(tuán)在Pd（II）催化的游離伯胺C（sp³）–H芳基化中的穩(wěn)定化效應(yīng)
    3.1 引言
    3.2 計(jì)算細(xì)節(jié)
    3.3 結(jié)果與討論
3）–H活化">        3.3.1 C（sp³）–H活化
        3.3.2 氧化加成和還原消除
        3.3.3 瞬態(tài)導(dǎo)向基團(tuán)的作用
    3.4 結(jié)論
    參考文獻(xiàn)
3）–H和炔烴通過(guò)金屬氫化物途徑催化偶合的機(jī)理研究">第四章 脂肪族C（sp³）–H和炔烴通過(guò)金屬氫化物途徑催化偶合的機(jī)理研究
    4.1 引言
    4.2 計(jì)算方法
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 金屬氫化物途徑
        4.3.2 CMD途徑
        4.3.3 不同導(dǎo)向基團(tuán)的作用
    4.4 結(jié)論
    參考文獻(xiàn)
第五章 總結(jié)與展望
碩士期間發(fā)表的論文
致謝



本文編號(hào)：2949243